Брутто-константы

Брутто-константы скорости полимеризации (К у) элементного фосфора в массе при термическом и радиационно-термическом инициировании. [c.147]

Брутто-константа хлорирования ПП (/спп) определяется по уравнению /сдп = сн + причем каждая из наз- [c.165]

Приведенные выше данные можно использовать для оценки коэффициента выхода радикалов из клетки / и брутто-константы скорости к. Если все вышедшие из клетки радикалы перехватываются иминоксильными радикалами, то скорость гибели последних в стационарных условиях равна скорости выхода радикальных продуктов из клетки [c.258]

И, ВОЗМОЖНО, образование других продуктов (см. раздел IV, Б,3). Мы будем выражать сумму констант скорости мономолекулярных процессов через мономолекулярную брутто-константу кн, а сумму констант скорости бимолекулярных процессов — через бимолекулярную брутто-константу ка. Тогда скорость исчезновения триплетных молекул соединения А определяется выражением [c.110]

Обычно в качестве критерия реакционной способности ФОИ по отношению к холинэстеразам используют брутто-константу скорости ингибирования (/ j), определяемую по падению активности фермента во времени. [c.336]

Брутто-константы скорости реакции поликонденсации С[г/(моль мин)] при синтезе ненасыщенных олигоэфиров различного состава при 200 °С [c.116]

Рассмотрим подробнее вопрос о степени полимеризации. Согласно определению, степень полимеризации является отнощением скорости роста цепи к скорости образования полимерных молекул. Если брутто-константу роста цепи (к ), измеряемую экспериментально, определить по следующему уравнению [c.109]

Замечания. Брутто-константы устойчивости цианидных комплексов цинка и кадмия [А (2), А (4), 54 (103)] составляют около 10 Чтобы эти металлы не реагировали с эриохромом черным Т, [c.265]

В работе указан принципиальный путь для решения этой задачи, заключающийся во внесении в брутто-константы скороста или равновесия, для реакции с участием соединений с [c.99]

В практике исследований ОВП часто выдвигаются версии относительно механизма деструкции только на основании величин брутто-констант (например, если эффективная энергия активации разложения ОВП в режиме ТГА меньше 80 кДж/моль, предполагают гидролитический механизм деструкции, если больше 120 кДж/моль — радикальный). Насколько это рискованно, можно показать на примере отвержденных фенолоформальдегидных смол, для которых эффективная энергия активации потери массы мала — 47 кДж/моль [58], а механизм пиролиза, установленный обширными исследованиями [9], — радикальный. [c.164]

Как видно, схема предполагает принятую большинством исследователей концепцию о р-хлораллильной активации распада ПВХ [1-5], но без серьезных доказательств. Между тем этот постулат находится в противоречии со многими экспериментальными данными [16,17]. Экспериментально наблюдается линейная зависимость (рис. 5.1) брутто-константа скорости распада ПВХ, согласно экспериментальным данным и в соответствии с уравнением 5.1 и рис. 5.1, при = 10 -10 с" должна с самого начала термодеструкции ПВХ содержать член с = 10"2 с (при 448 К). А это согласно данным по термораспаду модельных низкомолекулярных соединений [19-21] наблюдается только при деструкции модельных соединений, содержащих атом хлора в р-положении [c.131]

Полимеризация стирола в присутствии комплекса ВРз — ди-этиловый эфир протекает легко брутто-константа скорости реакции, вычисленная по уравнению Яр = к М] С], составляет 0,17 моль л)-" 1 мин. Комплекс ВРз — тетрагидрофуран катализирует полимеризацию лишь в присутствии воды. Авторы объясняют это различие предположением, что эфиратный комплекс в отличие от тетрагидрофуранового образует активный катион С2Н5+, инициирующий реакцию [c.112]

Константа скорости тушения невозбужденпыми молекулами ка часто мала, и скорость этого процесса можно снизить до пренебрежимо низких значений, если работать в достаточно разбавленных растворах. Некоторые триплетные молекулы быстро и необратимо реагируют с растворителем константа скорости этой реакции обычно доминирует, и, например, время жизни триплетного бензофенона в изопропиловом спирте при комнатной температуре меньше 10 с [107, 222]. Однако для некоторых триплетных молекул константой можно пренебречь. Рапние исследования таких нереакционноспособных триплетных молекул в жидких растворах методом импульсной абсорбционной спектроскопии дали значения времени жизни триплетных молекул порядка 10 с, причем было установлено, что они сильно зависят от вязкости. Во многих случаях эти выводы объясняются тем, что пренебрегали бимолекулярным триплет-триплетным тушением, константа скорости которого ка часто контролируется, диффузией при типичных для импульсных опытов концентрациях триплетов бимолекулярная реакция идет со скоростью, сравнимой с суммой скоростей процессов первого порядка или превышающей ее. Фосфоресценцию же или замедленную флуоресценцию в жидких растворах удается измерять при таких скоростях поглощения света, что бимолекулярным триплет-триплетным тушением можно пренебречь, что является явным преимуществом с точки зрения исследования мономолекулярных процессов исчезновения триплетов. При комнатной температуре брутто-константы скорости этих процессов [c.297]

Из них кинетически активным является первый, количество которого зависит от концентраций спирта и констант ассоциации всех типов ассоциатов. Вычисляемая из кинетических данных К есть брутто-константа. При высоких концентрациях спирта (больше 2 моль/л для циклогексанола в циклогексане) скорость инициирования при [ROOH]= onst проходит через максимум и уменьшается (рис. 60) с увеличением концентрации спирта [3]. Аналогичная зависимость имеет место для реакции ROOH-f ROH в изопентане [2]. Это вероятнее всего, связано с тем, что при высоких концентрациях спирта образуются тройные ассоциаты типа [c.315]

Можно, конечно, для всего процесса измерить порядки реак- ции по реагентам, определить энергию активации, вычислить предэкапонент. Определенные таким образом величины отно1СЯ-щиеся ко всему процессу в целом, могут представлять известный интерес. Часто их называют брутто-константами процесса. Однако они не являются ко.нстантами в строгом смысле слова, так как в сильной степени зависят от условий экшеримента. [c.19]

Несомненным доказательством преобладающей роли реакции деполимеризации по сравнению с другими реакциями при деструкции служит большое количество мономера, выделяющегося при пиролизе. Отсутствие заметных количеств мономера при глубоком пиролизе указывает на то, что основным механизмом деструкции в этом случае являются реакции передачи цепи. Весьма показательны в этом отношении данные табл. 2.2 [20]. Прн замене атома водорода у третичного атома углерода полистирола на дейтерий происходит резкое увеличение выхода мономера, что, очевидно, связано с меньшей скоростью отрыва дейтерия по сравнению со скоростью отрыва водорода (кинетический изотопный эффект) [21], так как прочность связей С—С главной цепи не меняется по сравнению с прочностью связей в недейтерированном полистироле. Еще большее увеличение выхода мономера наблюдается при переходе от полистирола к поли-а-ме-тилстиролу, у которого вообще нет связей водорода — третичный атом углерода. В то же время замещение водорода на дейтерий у р-углеродного атома полистирола, как и следовало ожидать, практически не влияет на выход мономера. Интересно отметить, что значения энергии активации пиролиза указанных по-листиролов одинаковы, но скорости разложения различаются значительно. Отсюда следует, что нредэкс-понеициальные множители брутто-констант пиролиза и соответственно стерические эффекты также различны. [c.43]

Здесь ki — константа распределения, зависящая от равновесной концентрации молекул г-того вида в растворе и, кроме того, являющаяся некоторой функцией температуры, эффективной поверхности сорбата и, наконец, изменения энергии молекул в результате их перехода из жидкой фазы в твердую. В опыте варьируются лишь концентрации распределяющегося вещества, поэтому остальные функциональные связи несущественны для нашего рассмотрения. Кроме того, необходимо допустить и независимость распределения одного вида молекул от присутствия в системе распределяющихся молекул других видов. На практике измеряется общее распределение сорбата безотносительно к его видовому составу. Следовательно, при анализе брутто-распределения видов молекул необходимо учитывать а) общие равновесные концентрацш сорбата в растворе и в твердой фазе б) долю молекул данного вида в растворе по отношению к общему равновесному количеству сорбата в растворе в) общую брутто-константу распределения. [c.51]

Однако кривые, рассчитанные по этому уравнению, не совпадают с экспериментальными на начальном прямолинейном участке. Это, по-видимому, связано со сложностью определения истинной константы скорости реакции дегндрохлорирования ПВХ в ДМФ, которая является брутто константой и определяется как функция всех указанных выше факторов. [c.234]

Определение у (0) — сравнительно сложная задача. В 1962 г. удалось найти у (0) и Кс<= К1у1 (0) для нескольких кислот [1] в настоящее время они найдены уже для ряда металлов [2], но еще далеко не для всех . Поэтому пока можно пользоваться брутто-константами экстракции, поскольку при обсуждении экстракционной способности различных экстрагентов по одному фиксированному металлу вклад водной фазы в константу не меняется. [c.42]

Данные, полученные при изучении вырожденных перегруппировок бензолониевых ионов, свидетельствуют о том, что константы скоростей внутрйионных 1,2-сдвигов водорода на несколько порядков выше констант скоростей 1,2-сдвигов СНг-групп. Это позволяет заключить, что в рассматриваемых превращениях стадией, определяющей скорость реакции, является стадия 1,2-сдвига СНз-группы. Константы скоростей этих стадий можно оценить по брутто-константам, рассчитав с помощью соотношений (1) и (3) (ом. раздел IV, 1. А) равновесные доли метил- [c.138]

Эти обстоятельства- могут быть очень сильно упрощены путем применения полифункциональных лигандов, так как благодаря этому сглаживается ступенчатость процесса. Полученные хелаты отличаются, кроме того, значительно большей устойчивостью. Это видно из следующего сравнения (брутто) константы никелевого ко(Мплекса аммиака (равной произведению констант Кк Кт.....Киы Л/-стадийного комплексообрл- [c.272]

Недавно было показано[10,И], что б -брутто-константы имеют слоаный характер и включают в себя составляющие юиук- [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология