Отверждение фенолоформальдегидных смол

Рис. 136. Зависимость щелочной растворимости и набухания деструктированной отвержденной фенолоформальдегидной смолы от степени дисперсности- (время измельчения 20 ч)

С увеличением гибкости цепей, заключенных между соседними химическими узлами сетки, или с приближением температуры к Гс сетчатого полимера его ударная прочность увеличивается с одновременным и более интенсивным снижением жесткости и прочности в статических условиях нагружения. Чтобы повысить ударную прочность без катастрофического снижения жесткости и статической прочности, необходимо создавать блоксополимеры сетчатой структуры с чередованием жестких и гибких участков с тем, чтобы в процессе отверждения упаковки цепей полимерной сетки гибкие ее участки составляли самостоятельную фазу, диспергированную в жесткой фазе и химически связанную с ней [61]. Это достигается введением в связующее небольшого количества эластичного полимера, способного участвовать в формировании структуры сетчатого полимера и выделяться в виде высокодиспергирован-ной фазы. Например, для повышения ударной прочности отвержденных фенолоформальдегидных смол вводят поливинилбутираль в резольную смолу (связующее БФ) или бутадиен-акрилонитриль-ный каучук в новолачную смолу (связующее ФК). Эластичный полимер образует высокодиспергированную фазу в жесткой отвержденной смоле. С развитием производства эластичных олигомеров с молекулярным весом 10 —10 с функциональными группами в концевых звеньях, легко вступающими в реакции с функциональными группами связующих [63], появилась возможность повышать ударную прочность густосетчатых полимеров, создавая сетчатые блоксополимеры. Ниже приведены свойства отвержденного блок-сополимера на основе эпоксидной смолы и низкомолекулярного каучука — сополимера бутадиена с акрилонитрилом с молекулярным весом 3500 и с концевыми карбоксильными группами [64]. При введении каучука до 5 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы наблюдает- [c.111]

Высокая механическая прочность и водостойкость отвержденных фенолоформальдегидных смол при наличии у них ионообменной способности делает эти смолы высококачественными ионитами. Носителями ионообменных свойств в фенолоформальдегидных смолах являются фенольные ОН-группы, однако активность этих групп невысока и для увеличения обменной емкости в фенольные ядра макромолекул вводят сульфо-, фосфоно- или карбоксильные группы. [c.249]

Из резольных эпоксидных, полиэфирмалеинатных, полиэфиракрилатных смол и компаундов, путем добавки в эти смолы инициаторов и ускорителей отверждения, можно получать изделия методом заливки в стеклянные, гипсовые, деревянные или металлические формы [80]. При этом можно добавлять в смолы различные наполнители и пластификаторы. Отверждение проходит с образованием трехмерных структур полимеров. Когда резольную смолу смешивают с асбестом, то получают кислотостойкую массу фаолит [81], из которой формуют, как из глины, листы и различные детали химической аппаратуры (ванны, насосы, трубы и др.). Литые отвержденные фенолоформальдегидные смолы без наполнителей — нео-лейкорит, литой карболит, литой резит и др.— применяют для изготовления изделий методом механической обработки. [c.142]

Так как отвержденные фенолоформальдегидные смолы представляют собой хрупкие продукты, в большинстве случаев они применяются в модифицированном виде. [c.119]

Отвержденные фенолоформальдегидные смолы характеризуются большей термостабильностью, чем эпоксидные при их пиролизе выделяется приблизительно вдвое меньше летучих [35]. В отсутствие кислорода деструкция резитов протекает очень медленно вплоть до 400°С одновременно идут процессы поликонденсации [54]. Энергия активации процесса термоокисления отвержденной фенолоформальдегидной смолы [35, 45] составляет 63— 122 кДж/моль. Состав продуктов деструкции зависит от температуры процесса. [c.137]

Изучить влияние наполнителя на примере клеевой композиции на основе смолы ЭД-5, отверждаемой полиэтиленполиамином (8 вес. ч. на 100 вес. ч. смолы). В качестве наполнителей использовать алюминиевую пудру марки ПАК-1, кварцевую муку ПК-2 или ПК-3, стекловолокно длиной 500 мкм и порошкообразную отвержденную фенолоформальдегидную смолу с размерами частиц 50 мкм (например, резол-300 или бакелит). [c.131]

Опыты можно ограничить испытанием клеевых композиций, приготовленных на основе какого-либо химически инертного наполнителя (например, стекловолокна), и композиций, приготовленных на основе химически активного наполнителя — порошкообразной отвержденной фенолоформальдегидной смолы. Результаты измерений внести в табл. 2. [c.134]

В эту группу клеев входят композиции на основе эпоксидных смол, модифицированных, а также отвержденных фенолоформальдегидными смолами, и клеи на основе эпоксиноволачных смол. [c.145]

Гидроксильные группы участвуют в реакциях, протекающих в процессе получения электроизоляционных материалов (например, при запекании глифталевых связующих, пленкообразовании полиэтилентерефталатных лаков для эмалирования проводов, конденсации кремнийорганических соединений, отверждении фенолоформальдегидных смол). Исходные смолы вследствие наличия гидроксильных групп не влагостойки и имеют плохие диэлектрические свойства, тогда как на конечной стадии они приобретают влагостойкость и становятся хорошими диэлектриками. [c.85]

Процесс поликонденсации в твердой фазе продолжителен и малопроизводителен, поэтому применения в промышленности он не получил. Процессы поликонденсации в твердой фазе протекают, например, при получении полимеров сетчатой структуры (отверждение фенолоформальдегидных смол). [c.50]

Отверждение фенолоформальдегидными смолами [c.11]

На электрические и механические свойства отвержденных фенолоформальдегидных смол и слоистых пластиков на их основе оказывает большое влияние степень отверждения смолы. В результате дополнительной термообработки свойства слоистых пластиков улучшаются. [c.7]

Фенол вызывает сильное отравление как при вдыхании, так и при попадании на кожу. Отравление парами фенола возможно при концентрации их в производственном помещении выше 9—12 мг/м . При термоокислительной деструкции отвержденных фенолоформальдегидных смол выделяется смесь газов, которая токсичнее фенола в 6 раз. [c.90]

Поликонденсация фенолов с альдегидами и отверждение фенолоформальдегидных смол [c.52]

В практике исследований ОВП часто выдвигаются версии относительно механизма деструкции только на основании величин брутто-констант (например, если эффективная энергия активации разложения ОВП в режиме ТГА меньше 80 кДж/моль, предполагают гидролитический механизм деструкции, если больше 120 кДж/моль — радикальный). Насколько это рискованно, можно показать на примере отвержденных фенолоформальдегидных смол, для которых эффективная энергия активации потери массы мала — 47 кДж/моль [58], а механизм пиролиза, установленный обширными исследованиями [9], — радикальный. [c.164]

Отверждение фенолоформальдегидными смолами происходит при 150—200 °С (в зависимости от состава композиции) продолжительность отверждения 60—10 мин. [c.145]

Отвержденные фенолоформальдегидные смолы (резиты) неплавки, нерастворимы и обладают довольно высокой теплостойкостью они со.храняют твердость, прочность и стекловидное состояние при температурах до 250—280 °С. Выше 280 °С они начинают постепенно де-структироваться. Прочность при изгибе для резитов 35— 100 МПа, При длительном контакте с водой резиты несколько набухают. В органических растворителях они пе растворяются, стойки к действию большинства кислот, за исключением концентрированной Н2504 и кислот окислителей (например, азотной и хромовой). При действии водных растворов щелочей или кипящих фенолов они растворяются с разложением. [c.119]

Фенолоформальдегидные смолы получают поликонденсацией фенола и формальдегида. Наиболее широкое применение для защиты от коррозии нашли резольные фенолоформальдегидные смолы (поликонденсация при избытке формальдегида в присутствии щелочного катализатора). Отверждение фенолофор-мальдегидных смол — перевод их в твердое, неплавкое состояние— осуществляется при нагревании до 130—140 °С и выдержке при этой температуре в течение 30—50 ч (в зависимости от толщины покрытия). При нормальных температурах отверждение фенолоформальдегидных смол можно инициировать кислыми катализаторами паратолуолсульфохлоридом. [c.231]

Отвержденные фенолоформальдегидные смолы обладают высокой стойкостью к действию воды и органических растворителей (исключение составляют кислоты азотная, хромовая, крепкая серная), растворов многих солей. Гидроксиды щелочных металлов вызывают химическую деструкцию феиолофор-мальдегидных смол и защитных покрытий на их основе. Фено- [c.231]

Отвержденные фенолоформальдегидные смолы содержат фенольные звенья, соединенные преимущественно метиленовыми мостиками. При отверждении новолачной смолы гексаметилентетрамином появляется небольшое количество метилениминных мости- [c.101]

Неполное отверждение, в свою очередь, может также приводить к высокой пористости. Особенно склонны к этому эффекту асбофенольные композиционные материалы, в которых могут присутствовать выделяющиеся в процессе формования летучие продукты реакции иоликонденсации, протекающей при отверждении фенолоформальдегидной смолы. Литературные данные, подтвержденные автором этой главы, показывают, что при медленном нагревании образцов на основе однонаправленных асбофенольных композиционных материалов наблюдаются заниженные значения коэффициента теплопроводности. Исследование структуры образцов показало, что при испытании происходит интенсивное расслоение, вероятно, вызванное присутствием и тепловым расширением сорбированной влаги, одного из продуктов реакции отверждения. [c.303]

Недостатком отвержденных фенолоформальдегидных смол является повышенная хрупкость. Для повышения эластических характеристик систем их модифицируют различными соединениями, содержащими реакционноспособные группы. Для модификации применяют каучуки, эпоксидные смолы, поливинилацетали. Модификация, однако, приводит к снижению термостойкости. Наибольшей термостойкостью характеризуются фенолоэпоксидные смолы. [c.57]

Как уже говорилось выше, отвержденные фенолоформальдегидные смолы характеризуются повышенной хрупкостью, поэтому немодифицированные смолы в качестве основы термостойких клеев применяются редко. Имеются сведения о применении таких клеев в тензометрии для приклеивания тензодатчиков. Примерами могут служить клеи марок РС-6 (Япония), РК 9243-46 (Голландия) и ВС 6035 (ФРГ). Склеивание осуществляют при 120—180°С и давлении 0,35—0,7 МПа в течение 5—6 ч. Клеевое соединение в тен-зодатчиках работает при 150°С длительно и при 260°С кратковременно. Предельная деформация клеев при 20°С составляет 2%, при -196 °С —0,5% [9, с. 39]. [c.58]

Царги изготовляют на деревянных формах, которые обкладываются слоями сырых фаолитовых листов и попеременно обкатываются лентами из бязи. Бязь наматывают по спирали, оставляя между витками зазоры, предназначенные для того, чтобы фаолит первого слоя схватывался непосредственно с фаолитом второго слоя. Ленты из бязи пропитывают 20—30%-ным раствором бакелитового лака. После испарения растворителя при комнатной температуре тем же методом накладывают второй слой фаолита и обматывают его бязью и т. д. После воздушной сушки полученной таким путем царги ее подвергают термообработке при специальном режиме с целью отверждения фенолоформальдегидной смолы. [c.25]

Модификация полиизоцианатами позволяет получать пенопласты с более высокой прочностью при сжатии и меньшим водопоглощением [5]. Наполненные пенофенопласты ползгчают, смешивая наполнитель со слособной к вспениванию или уже вспененной, но не отвержденной фенолоформальдегидной смолой, порофором (пенообразователем) и отвердителем [6]. Так, фенольную молу смешивают с к-пентаном (пенообразователь), добавляют H2SO4 (70%-ный спиртовый раствор) в качестве отвердителя, после чего полученную смесь смешивают с необходимым количеством наполнителя (керамзита). Количественное соотношение смолы и керамзита составляет приблизительно 1 4. [c.234]

Другим примером является химическая сварка отвержденных фенолоформальдегидных смол новолачного типа. На слой новолака наносят тонкий слой порошка гексаметилентетрамина, при этом на поверхности образуются диметилениминовые и метиленовые группы. [c.164]

Отвержденные фенолоформальдегидные смолы обладают высокой стойкостью к действию воды и органических растворителей, кислот (исключение составляют окислительные кислоты азотная, хромовая, серная — концентрацией свыше 80 %) и растворов многих солей. Щелочные среды, особенно гидроксиды щелочных металлов, вызывают химическую дестругащю фенолоформальдегидных смол и защитных покрытий на их основе. Фенолоформальдегидные смолы и композиции на их основе можно эксплуатировать в зависимости от среды при температурах до 90— 150 °С. Вообще они сохраняют прочность, твердость и стеклообразное состояние до температур 250—280 °С. При температуре выше 280 °С начинается деструкция смол. Чистые отвержденные фенолоформальдегидные смолы обладают высокой хрупкостью, разрушающее напряжение при изгибе равно 35—100 МПа. Для снижения хрупкости фенолоформальдегидные смолы пластифицируют, например, каолином, жидкими каучуками (нитрильными, бутилкаучуком, олигомерами изобутилена), полиамидами. Ненаполненные смолы применяются [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология