Кривые распределения по молекулярным массам

Теоретические функции распределения по молекулярным массам с экспериментальными данными, получаемыми при фракционировании полимеров, удобно сравнивать графически. Определяя массы фракций и их средние молекулярные массы, строят интегральную кривую распределения по молекулярным массам, т.е. кривую зависимости суммарной массы всех фракций от молекулярной массы. Диаграмму распределения по молекулярным массам в виде непрерывной кривой Л = /(М) можно построить лишь в тех случаях, когда охватывается достаточно широкий диапазон молекулярных масс. Обычно такая кривая имеет 5-образную форму. [c.58]

Рис. 39. Кривые распределения по молекулярной массе двух полимеров с одинаковой средней степенью полимеризации (Р), но с различной полидисперсностью

На рис. 3 показаны кривые распределения по молекулярной массе двух полимеров с одинаковой средней степенью полимеризации, но с различной полидисперсностью. Полимер, который характеризуется кривой /, более однороден по молекулярной массе, чем полимер с кривой распределения 2. [c.43]

Использование метода скоростной седиментации для определения ММР основано на различной скорости седиментации макромолекул разной массы частицы с большей массой движутся в направлении донной части кюветы со скоростью более высокой, чем макромолекулы с меньшей массой. Распределение скоростей седиментации зависит от градиента концентраций, который устанавливается в граничной области, и его изменения во времени. При достижении равновесия можно определить молекулярную массу в различных точках кюветы, рассчитать М каждой узкой фракции и построить кривую распределения по молекулярным массам. [c.334]

Определение неоднородности по молекулярной массе различными методами фракционирования с построением кривых распределения по молекулярной массе (или по СП). Этот анализ используется в основном в научных исследованиях. [c.542]

Строят интегральную и дифференциальные кривые распределения по молекулярным массам, как было описано ранее в разделе 2.3.3 и в опыте 3-16. При суммировании фракций (см. опыт 3-16) отсчет начинают с последней фракции, имеюшей наименьшую молекулярную массу, и переходят к первым фракциям по возрастанию молекулярных масс. [c.135]

Наиболее полное представление о молекулярном составе полимера дает кривая распределения по молекулярным массам. Молекулярно-массовое распределение (ММР) полимера представляет собой зависимость содержания в нем численной Л г или массовой (ог доли макромолекул с данным значением молекулярной массы от молекулярной массы (рис. 1.3). [c.17]

Кривые на рис. 8 можно рассматривать как дифференциальные (дифференциальные кривые распределения по молекулярным массам), так как соседние точки, на любой из них относятся к массовым долям полимера, имеющего степень полимеризации х—1 и х. [c.52]

Графическая зависимость от х представляет собой интегральную кривую распределения по молекулярным массам. [c.53]

Рис. 9. Кривые распределения по молекулярным массам (р =

ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ ПОЛИМЕРОВ И КРИВЫЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПО МОЛЕКУЛЯРНЫМ МАССАМ [ ] [c.547]

Рис. 229. Кривые распределения по молекулярной массе озвученного ( /) и исходного (2) полистирола.

Рис. 10. Положения значений молекулярных масс полимера, определенных различными методами, на кривой распределения по молекулярным массам фракций

Рис. 37. Кривые распределения по молекулярной массе двух полимеров с одинаковой средней степенью полимеризации (Р), но с различной степенью полидисперсности. Полимер ) более однороден, чем полимер 2

Это связано с тем, что полимерные соединения обычно состоят из смеси макромолекул, имеющих различные размеры и массу, — полимергомологов. Поэтому для полимеров пользуются понятием средней молекулярной массы. Однако при одинаковой средней молекулярной массе образцы полимера могут отличаться по соотношению имеющихся Б них различных полимергомологов. Для количественной оценки такого соотношения вводится понятие степени полидисперсности, или молекулярно-массового распределения. Эта величина определяется значениями средних молекулярных масс фракций полимергомологов и может быть представлена графиком с кривыми распределения по молекулярной массе (рис. 37). [c.361]

Если разделить полимер на фракции и определить М каждой фракции и ее массу, можно построить так называемую интегральную кривую распределения по молекулярным массам. Для этого на оси абсцисс откладывают значения М фракций, а на оси ординат— интегральные массовые доли фракции, т. е. доли всех фракций, имеющих молекулярную массу до любого заданного значения (рис. 14.11). [c.417]

Рис. 13. Кривые распределения по молекулярной массе образца целлюлозы

Вследствие статистического характера реакции образования цепных молекул образцы полимеров полидисперсны, т. е. содержат макромолекулы различной молекулярной массы. Полидисперсность или молекулярно-массовое распределение (ММР) может быть охарактеризовано кривой распределения по молекулярным массам макромолекул. Однако чаще для характеристики ММР используют более простое, сокращенное описание посредством среднечисленной М и средневесовой молекулярной массы образца М и являются первыми моментами функции распределения по молекулярным массам. [c.207]

Рис. 129. Кривые распределения по молекулярным массам в начальной стадии полимеризации при а = 0,99 и образования молекул полимера путем диспропорциони-ровання (/) и путем рекомбинации (2).

КРИВЫЕ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ПО МОЛЕКУЛЯРНЫМ МАССАМ [c.123]

Рис. 8. Кривые распределения по молекулярной массе двух полимеров с одинаковой средней степенью полимеризации

Степень полидисперсности определяют разделением полимера на фракции и нахождением средней молекулярной массы каждой фракции. По содержанию каждой фракции и ее молекулярной массе строят кривые распределения по молекулярным массам. [c.91]

Рис. 1. Кривая распределения по молекулярным массам полидисперсного полимера.

В качестве примера на рис. 5 показаны кривые распределения по молекулярной массе двух образцов поликапроамида с приблизительно одинаковой средней степенью полимеризации. [c.38]

Поскольку высокомолекулярное соединение представляет собой смесь, теряет свой смысл в применении к нему также и привычное понятие молекулярная масса ее заменяют выражением средняя молекулярная масса или средняя степень полимеризации , которые являются уже не константами, однозначно определяющими индивидуальные свойства данного соединения, а среднестатистической величиной. Более полную характеристику полимера представляет собой кривая распределения по молекулярным массам (с. 553) или молекулярномассовое распределение (ММР) часто их заменяют менее полной характеристикой — степенью полидисперсности (с. 31), которая тем больше, чем шире кривая распределения и ММР. [c.23]

На рис.2.14 показанн кривые распределения по молекулярным массам выделенных н-алканов. Чем больше их отбор, тем больше низкомолекулярных н-алканов содержится в комплексе. Количество карбамида, требуемое [c.65]

Для определения количественного распределения полимер гомологов в полимере введено понятие степени полидисперсности. Степень полидисперсностн определяется предельными значениями средних молекулярных масс фракций и выражается кривыми распределения по молекулярной массе. Существо- [c.143]

Молекулярно-массовое распределение в полиоксипропиленовых олигомерах определяется многими факторами. Оно уширяется с ростом молекулярной массы в связи с более сильным влиянием передачи цепи, однако в присутствии гидроксилсодержаш,их инициаторов распределение сужается, практически совпадая с пуассоновым [79]. Отсутствие стартовых веш еств и медленное инициирование, напротив, уширяют ММР. Такая картина наблюдается, в частности, прп полимеризации на твердой КОН [69] на рис. 95 даны экспериментальные кривые распределения по молекулярным массам в сопоставлении с рассчитанными по Флори. [c.245]

Оригинальный метод количественного определения целлюлозы в древесине [106, 107] основан на делигнификации последней с помощью нейтрально-сульфитной варки в паровой фазе и обработке подкисленным раствором хлорита натрия с последующим растворением полученного продукта в железовиннонатриевом комплексе (ЖВНК). Содержание целлюлозы рассчитывают с помощью дифференциальной кривой распределения по молекулярной массе. [c.30]

Некоторые методы фракционирования, такие, как турбиднмет-рическое титрование, ультрацентрифугирование и др, не требуют выделения фракций. В таких случаях результаты выражаются только в виде соответствующих кривых распределения по молекулярным массам При определении молекулярной массы полидис-персного полимера методами диффузии или ультрацентрифути можно эти кривые получить [9, гл 8, 9] непосредственно во время опыта (рис 173,в). [c.552]

В процессе механохимической деструкции происходит постепенное снижение степени полимеризации и изменение кривой распределения по молекулярным массам. Образование свободных радикалов во время механической обработки доказывается расходованием стабильного радикала а, а -дифенил-р-пикрилгидразила (с. 83), добавленного к полимеру. По скорости его расходования было установлено, в частности, что интенсивность ультразвуковой деструкции снижается с уменьшением длины макромолекулярной цепи, чем и объясняется падение скорости деструкции со временем. Свободные радикалы были обнаружены и в полимерах, находящихся [c.641]

Распределение Na- Ц по степени полимеризации (/, ) представлено на рис. 6.9, из которого видно, что Ка-СЦ, полученная с помощью данной этернфицирующей смеси, имеет широкую кривую распределения по молекулярной массе. Фракционирования по степени замещения не происходит. [c.144]

Содержание отдельных фракций в полимере обычно ха-)актеризуют кривой распределения по молекулярной массе. -1а рис. 63 показаны такие кривые для различных каучуков. [c.186]

Результаты фракционирования обычно выражают в виде кривых распределения по молекулярной массе — интегральной (1) и дифференциальной (2) (рис. 13). При построении интегральной кривой на оси абс-л/ОТ цисс откладывают предель-ные значения молекулярной массы или СП (Р) для суммарных фракций, а на оси ординат — интегральную массовую долю этих суммарных фракций, выраженную в процентах. Дифференциальная кривая показывает содержание фракций с данной определенной молекулярной массой (или СП). Дифференциальную кривую строят обычно при помощи графического дифференцирования. Для определенных интервалов прироста М (или СП) откладывают прирост суммарных фракций (для оси ординат при этом используют другой масщтаб). Основными характеристиками полимера служат положение, высота и ширина максимума дифференциальной кривой. Чем шире дифференциальная кривая и меньше высота максимума, тем больше молекулярная неоднородность полимера. [c.58]

Полимеры и сополимеры АА являются одними из наиболее перспективных физиологически активных водорастворимых полимеров [20], наиболее широко применяются в составе плазмозащищающих растворов [21]. Особенно эффективны они при больших потерях крови для поддержания основных физиологических функций организма, поддержания давления крови и повышения защитных функций организма [20]. Перспективными представляются (со)полимеры АА и для создания на их основе функциональных полимеров-носителей. Это предположение подтвер> <дается двумя обстоятельствами высокой гидро-фильностью и малой токсичностью (со)полимеров АА и возможностью проведения на (со)полимерах А А широкого спектра реакций полимераналогичных превращений с выходом на физиологически активные функциональные группы. Следует отметить, что переход от (со)полиме-ров АА к физиологически активным полимерам в принципе требует и очень высокого уровня информации об исходном и конечном сополи мере, во всяком случае, необходима информация о кривых распределения по молекулярной массе и по составу, данные о микроструктуре макромолекул [22]. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология