Масса молекулярная полидисперсность

Молекулярная масса и полидисперсность лигнинов [c.413]

Физические характеристики полимерных материалов, свойства растворов и расплавов полимеров определяются не только молекулярной массой и полидисперсностью данного высокомолекулярного соединения, но и химическим и пространственным (стерическим) строением полимерной цепи, ее гибкостью, а также способами ее ассоциации с соседними макромолекулами. [c.122]

Наличие разветвленных макромолекул с длинными боковыми ветвями приводит к увеличению (хотя в ряде случаев и относительно небольшому) вязкости по Муни этих полимеров по сравнению с линейными равной молекулярной массы и полидисперсности [28]. Повышение вязкости по Муни происходит также по [c.81]

Факторы, влияющие на молекулярную массу и полидисперсность поликонденсационных полимеров. Суммарную скорость процесса поликонденсации можно оценить, определяя количество функциональных групп в пробах, отобранных из реакционной смеси через различные промежутки времени. Результат выражается степенью завершенности реакции Х , которая определяется как доля функциональных групп, прореагировавших к моменту отбора пробы. [c.267]

Зависимость средней молекулярной массы (/), коэффициента полидисперсности (2) полихлоропрена и содержания 1,2- и 3,4-звеньев (3) от конверсии мономера. [c.376]

Естественно, что для обобщения вязкостных свойств полимерных жидкостей в широком диапазоне молекулярных масс и полидисперсности, температур, концентраций, режимов течения ( сиу) целесообразно использовать параметры приведения , характеризующие соотношение скорости сдвига и скорости протекания релаксационных процессов ведь т)эф представляет собой итоговую характеристику. [c.203]

С помощью ингибиторов полимеризации можно варьировать в относительно щироких пределах выход и свойства образующегося полимера (средняя молекулярная масса, степень полидисперсности). [c.223]

МОЛЕКУЛЯРНЫЕ МАССЫ ПОЛИМЕРОВ, ПОЛИДИСПЕРСНОСТЬ [c.161]

Влияние температуры и давления полимеризации, а также концентрации инициатора на молекулярную массу и полидисперсность ПЭВД продемонстрировано на рис. 7.16-7.18. Они взяты из работы [53], в которой исследована молекулярная структура около 100 образцов ПЭВД, синтезированных в реакторах автоклавного типа с отношением длина внутренний диаметр от 1,25 до 5,3 при изменении температуры полимеризации от 110 до 330 °С, давления - от 110 до 200 МПа, молярной доли инициатора (органические пероксиды и кислород) - от 10 до 80 млн" . Время пребывания реакционной смеси в реакторе составляло 40 и 65 с. Данные рисунков относятся к проведению процесса в реакторе идеального смешения с отношением длины к диаметру 1,25. Резкое падение полидисперсности с температурой в области высокой температуры полимеризации объясняется разложением инициатора температура, при которой начинается падение, тем ниже, чем активнее инициатор. [c.137]

Свойства полимеров, такие как механическая прочность, эластичность, способность к изменению релаксационных состояний, свойства расплавов, растворимость и свойства растворов и др., зависят как от средней молекулярной массы, так и от неоднородности по молекулярной массе (молекулярной неоднородности, или полидисперсности). Одно и то же среднее значение молекулярной массы может получиться у образцов полимера с высокой степенью полидисперсности, т. е. содержащих много и коротких и длинных цепей, и у образцов, сравнительно однородных, содержащих макромолекулы с молекулярными массами в более узком интервале значений. Низкомолекулярные фракции ухудшают механические свойства, высокомолекулярные увеличивают прочность, но затрудняют переработку полимеров, снижая их растворимость и повышая вязкость расплавов и растворов. [c.170]

Для проверки возможности определения этим методом средней молекулярной массы отдельных полидисперсных образцов были составлены смеси из фракций с различной молекулярной массой и рассчитана средняя для этих смесей молекулярная масса. Исследование степени подавления максимумов 2-го рода растворами этих смесей показало, что точки, соответствующие среднему значению молекулярной массы взятых образцов (обозначены треугольниками), хорошо ложатся на градуировочную прямую, построенную по данным для индивидуальных фракций. Поэтому можно считать, что этот метод может быть использован для определения молекулярной массы как фракционированных, так и нефракционированных образцов полимера. [c.231]

Индекс промышленной партии Молекулярная масса Степень полидисперсности [c.46]

Молекулярная масса полимера, синтезированного в растворе, как правило, ниже, а полидисперсность выше, чем у такого же полимера, полученного полимеризацией в массе. Молекулярные параметры полимера можно широко изменять, варьируя концентрацию раствора и природу растворителя. [c.58]

Сложные полиэфиры — высоковязкие жидкости или твердые вещества (аморфные или кристаллические), их плотность лежит в пределах 0,9—1,5 г/см . Молекулярная масса и полидисперсность полимеров в зависимости от реакционной способности мономеров, метода и условий синтеза могут изменяться в широких пределах. [c.153]

На рис. 7 и 8 сопоставлены эти данные с экспериментальными результатами по выходу золь-фракции. Как видно, подходящее значение для вероятности циклизации р лежит в области значений 0,75—0,98 и меняется в зависимости от концентрации полимера и типа растворителя. Принимая во внимание то, что среднемассовая молекулярная масса и полидисперсность оцениваются моделью лишь приближенно и точность оценки Р невелика, можно говорить только о качественной оценке величины вероятности циклизации. Тем не менее характер зависимости этой величины от концентрации раствора вполне разумен. Вероятность образования циклов является мерой относительной концентрации сегментов, принадлежащих данному полимерному клубку. Действительно, соотношение скоростей реакций между звеньями, принадлежащими одной и той же и разным цепям, определяется в первом приближении относительными концентрациями [c.119]

Среднемассовая кажущаяся молекулярная масса для полидисперсного полимера в условиях равновесия вычисляется по соотношению [c.144]

Полимеризацию осуществляют различными способами в блоке, в растворе, в эмульсии и в суспензии. От способа проведения процесса полимеризации зависят физико-механические свойства полимера, его молекулярная масса и полидисперсность. Наибольшее распространение получил лаковый способ полимеризации. [c.90]

Полимеры, получаемые на основе винилацетата, многообразны по своим свойствам и областям применения. В зависимости от способа полимеризации получают полимеры с различными физико-механическими свойствами, различной молекулярной массой и полидисперсностью. [c.102]

Во всех этих явлениях экспериментально фиксируется транспортная подвижность макромолекул в растворе. Эта подвижность (при достаточном разбавлении) определяется в основном геометрическими характеристиками макромолекул, их проницаемостью для растворителя, энергией взаимодействия звеньев полимерной цепи с окружающей средой и поэтому весьма чувствительна к молекулярной массе полимера [7]. Соответственно, основное назначение транспортных методов заключается в определении молекулярных масс и полидисперсности полимеров [8—11 ]. [c.7]

Полимеры представляют собой смесь макромолекул с разной степенью полимеризации, т. е. с разной длиной цепи и различными молекулярными массами. Следовательно, полимеры представляют собой молекулярно полидисперсные вещества. Поскольку различие свойств полимеров одинакового химического состава с различной, но близкой степенью полимеризации, незначительно, в настоящее время не существует способов выделения из полимеров молекул с определенной молекулярной массой. Поэтому молекулярная масса полимеров является среднестатистической (усредненной) величиной. [c.16]

Транспортные методы являются, конечно же, не единственными методами определения молекулярных масс и полидисперсности. Хорошо известны такие абсолютные методы определения М как светорассеяние растворами полимеров, осмометрия, криоскопия, эбулиоскопия и т. п., а также исследование молекулярномассового распределения (ММР) с помощью фракционирования, электронной микроскопии и т. д. Тем не менее именно транспортные методы получили в настоящее время чрезвычайно широкое распространение, и их совокупность составляет аналитическую основу современной физической химии полимеров как методов исследования молекулярно-массовой, композиционной, структурной и других типов неоднородностей макромолекул [12—16]. [c.7]

МОЛЕКУЛЯРНАЯ МАССА И ПОЛИДИСПЕРСНОСТЬ ПОЛИМЕРОВ [c.34]

Для транспортных методов вообще принципиальна эквивалентность варьирования х или t. В этом плане равновесное ультрацентрифугирование, когда распределение С (х) уже перестает зависеть от времени, не является транспортным методом, поэтому мы лишь кратко останавливаемся на этом способе определения молекулярной массы и полидисперсности полимеров. [c.8]

Таким образом, диэлектрические свойства покрытий на основе линейных и пространственно сшитых пленкообразователей зависят от молекулярной массы и полидисперсности исходных гомологов, что необходимо учитывать при разработке покрытий с заданными электроизоляционными свойствами. [c.37]

В работе [2615] приведены данные об определении числа функциональных групп, молекулярной массы и полидисперсности полипропиленгликоля методом гель-проникающей хроматографии. Этим же методом идентифицированы олигомеры полиэтиленгликоля и полипропиленгликоля [2616]. [c.444]

Растворы большинства высокомолекулярных соединений, как было сказано, являются истинными. Однако значительные молекулярные массы и полидисперсность обусловливают нарушение термодинамической обратимости их свойств уже при малых концентрациях. Отличительной особенностью процесса растворения является набухание, предшествующее собственно растворению. В зависимости от первичной структуры полимера (наличия и природы боковых заместителей в звеньях полимерной цепи, регулярности строения макромолекулы) набухание может быть ограниченным и неофаниченным, т.е. завершающимся образованием раствора. [c.90]

В отличие от олигомеров высокомолекулярные соединения нельзя фракционировать на отдельные компоненты методом ГПХ. Для них удается получать лишь сравнительно узкие фракции со степенью полидисперсности MjM 1,1- На рис. III.5 представлены примеры хроматографического разделения полистиролов с М = 5-10 , 2-10, 10 , 5-105, 1,5-10 . При этом в качестве сорбента могут использоваться с одинаковой эффективностью как макропористые стекла, так и стирогели фирмы Waters . Однако основной задачей ГПХ высокополимеров является определение средних молекулярных масс, молекулярно-массовых распределений, степени нолидисперсности, параметров длинноценной разветвленности. Для массового анализа, проводимого на химических предприятиях в целях контроля за качеством выпускаемой продукции, высокая эффективность хроматографических систем не является особенно важной. Достаточно добиться воспроизводимости хроматограмм в пределах допустимой погрешности и необходимою разрешения (селективности), а затем использовать [c.145]

Температура. При радикальной полимеризации наиболее сильно нагревание влияет на стадию инициирования Е 120 кДж/моль) и меньше — на реакции роста и обрыва цепи Ер — 29 кДж/моль, Ео — 12—20 кДж/моль). Реакция инициирования при повышении температуры на 10 °С ускоряется приблизительно в 2—3 раза. Учитывая, что эта реакция является определяющей, суммарная скорость радикальной полимеризации также будет увеличиваться с повышением температуры. Однако вследствие увеличения концентрации свободных радикалов, а также ускорения реакции передачи цепи получаемый при повышенной температуре полимер будет более низкой молекулярной массы, более полидисперсным и более разветвленным. [c.81]

Молекулярные массы и полидисперсность типичных лабораторных образцов полибутаднена литиевой полимеризации [5, г] [c.56]

Совершенно иной характер течения гидрол изованных гомрполимеров и технических полимеров. Они ведут себя как псевдопластические жидкости (рис. 62), хотя характер зависимости подвижности от молекулярной массы и полидисперсности сохраняется. Действительно, для гомополимеров рост молекулярной массы при равной полидисперсности приводит к снижению подвижности раствора, а низкий уровень подвижности технических реагентов Пушер-500 и ПААР можно объяснить высокой степенью полидисперсности. [c.119]

Молекулярная масса и полидисперсность пека А-240 фирмы " Ашланд" и его фракций, полученных методом дробного растворения [46] [c.31]

Теоретически рост макромолекулы при поликоидеисации прекращается только тогда, когда прореагируют все функциональные группы всех мономеров и промежуточных продуктов реакции, когда образуется одна громадная макромолекула. Практически же поликонденсат -состоит из достаточно большого числа молекул, отличающихся друг от друга по степени полимеризации (молекулярная полидисперсность). Это объясняется течением некоторых побочных процессов, а также и тем, что обычная поликонденсация является обратимой реакцией. Кроме того, по мере увеличения молекулярной массы возрастают пространственные затруднения. Поэтому поликонденсация останавливается, не доходя до конца. [c.45]

Изменяется молекулярно-массовый состав ГК На примере гуминовых кислот, выделенных из угля Хандинского месторождения до и после механообработки, видно увеличение в составе ГК доли низкомолекулярных фракций (табл 4 16) Уменьшается среднемассовая и среднечисловая молекулярные массы, степень полидисперсности препарата ГК, доля высокомолекулярных фракций с ММ > 10000 [c.378]

Данные опытов приведены в табл. 8.11, которые показывают, что с понижением температуры в раствор переходят фракции с большой молекулярной массой. Эти данные не могут, однако, дать четкой количественной характеристики молекулярной полидисперсности этих продуктов. Это обстоятельство объясняется не только тем, что протекаюш,ие в той или иной степени деструктивные процессы искажают результаты определений, но и тем, что переход отдельных молекул в раствор определяется также состоянием надмолекулярной структуры целлюлозы. При экстракции 6%-ным раствором NaOH в первую очередь в раствор переходят молекулы, находяпщеся в более рыхлых участках, а затем при понижении температуры и уве- [c.184]

Помимо вышеперечисленных факторов на величины молекулярных масс влияет полидисперсность смол и асфальтенов. Для таких веществ мол. масса является средней статистической величиной и определяется видом молекулярно-массового распределения и способом усреднения. В зависимости от способа у еднения различают среднечисловую (Мп) и средневесовую (Мц,) мол. массы. Первая определяется по коллигативным свойствам раствора и зависит от числа молекул, растворенных [c.49]

В настоящей работе изучено влияние различных факторов (молекулярной массы и полидисперсности исходного олиг омера, густоты поперечных связей, природы диизоцианата и др.) на кристаллизацию уретанового каучука на основе сополимеров тетрагидрофурана и окиси этилена (ТГФ—ОЭ) и рассмотрены пути получения некри-сталлизующихся материалов с высокой морозостойкостью. [c.64]

Механо- деструкция Линейная, сопровождающаяся образованием продуктов линейной структуры, уменьшение молекулярной массы и полидисперсности. Разветвленная, сопровождающаяся межцепным обменом с образова-. ниш paзвeтвJ eнныx фрагментов Инициирование процесса [c.352]

Молекулярная масса, степень полимеризации, полидисперсность. Мол. масса является однозначной характеристикой обычных молекул и многих М. биополимеров. Мол. масса М. определяется числом п повторяющихся звеньев, к-рое наз. степенью (или к о-эффициентом) полимеризации. Особенность синтетич. М. заключается в том, что их нельзя характеризовать одним определенным значением п или мол. массы М. Практически любой реальный синтетический полимер представляет собой набор полимергомологов, т. е. М. разной степени полимеризации (см. Молекулярная масса. Молекулярно-массовое распределение). Это свойство называется п о-лидисперсностью, или полимолеку-лярност ью. [c.50]

Олигомеры целево] функциона№ности, которые в идеальном случае должны иметь1, а Мо,/Л1 >1. Установлено [1, 2],что-даже специально синтезированные олигомеры наряду с полидисперсностью по молекулярным массам обладают полидисперсностью-по функциональности, т. е. в реальных системах Дефектность по функциональности обусловлена побочными процессами, сопровождающими целые реакции синтеза олигомеров с заданной функциональностью, а также незавершенностью процесса. [c.234]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология