Среднечисленная молекулярная масса

В настоящее время существуют три различных метода определения среднечисленной молекулярной массы полимеров, основанных на законе Рауля эбулиоскопический, изопиестический [c.143]

Определить степень завершенности реакции поликонденсации глутаровой кислоты и гексаметилендиамина, если получен полимер со среднечисленной молекулярной массой 14800. [c.284]

Задача. Рассчитать среднечисленную молекулярную массу и степень полимеризации поли-а-метилстирола, если при измерении осмотического давления при температуре 25 С для его растворов в толуоле получены следующие данные [c.30]

Отсюда среднечисленная молекулярная масса Мп [c.299]

Среднечисленная молекулярная масса обычно определяется методами эбуллиоскопии, газовой осмометрии [11], криоскопии. В последнем случае необходимо иметь в виду возможность ассоциации молекул полимера за счет концевых функциональных групп. [c.434]

Среднечисленная молекулярная масса Мп, определяемая соотношением [c.21]

Для определения среднечисленных молекулярных масс порядка 10 полимеров с функциональными группами может быть также использован метод определения количества концевых функциональных групп [14, с. 272]. Знание среднечисленных масс необходимо при исследовании кинетических закономерностей и механизма полимеризации. [c.22]

В отсутствие агентов обрыва цепи образуется живой полимер, при добавлении к которому мономера (циклосилоксана) процесс возобновляется. После достижения равновесия или (в случае неравновесной полимеризации) 100%-ной конверсии среднечисленная молекулярная масса живого полимера должна быть обратно пропорциональна концентрации катализатора. На практике, однако, наблюдаются отклонения от этой зависимости из-за попадания примесей, обрывающих процесс или являющихся агентами передачи цепп, а также из-за конденсации концевых гидроксильных групп, образующихся при инициировании (если Е=Н) и при передаче цепи. [c.477]

Сколько бензойной кислоты нужно добавить в реакционную смесь эквимолекулярных количеств адипиновой кислоты и гексаметилендиамина для получения полимера со среднечисленной молекулярной массой 10000 при степени превращения 99,5% Проделать такой же расчет для полимеров с молекулярными массами 19000 и 28000 соответственно. [c.284]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СРЕДНЕЧИСЛЕННОЙ молекулярной массы ОЛИГОМЕРА ИЛИ ПОЛИМЕРА (ДО 50 ТЫС,) МЕТОДОМ ИТЭК [c.141]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СРЕДНЕЧИСЛЕННОЙ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ОЛИГОМЕРА ИЛИ ПОЛИМЕРА (ДО 50 ТЫС.) ЭБУЛИОСКОПИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.151]

Среднечисленная молекулярная масса 10 Функциональность 2,2-4,5 1.5-3,0 2,5-4,0 1.7-3,0 2,0-3,5 [c.435]

Среднечисленная молекулярная масса Мц 10 [c.436]

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ СРЕДНЕЧИСЛЕННОЙ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ [c.19]

Эбулиоскопический и изоииестический методы оиределения молекулярной массы дают возможность установить среднечисленную молекулярную массу олигомеров и полимеров, так как основаны на свойстве, связанном с числом частиц в растворе. Методы эти являются абсолютными, поскольку не требуют предварительного установления связи исследуемого свойства раствора и размеров макромолекул, как, например, прн определении средневязкостной молекулярной массы. [c.143]

Однако, как уже отмечалось, в полимерах, выпускаемых в промышленности, содержатся циклические соединения, которые резко снижают среднечисленную молекулярную массу и тем самым снижают функциональность полимеров. Введение поправки в значение среднечисленных молекулярных масс полимера на содержание в нем циклических молекул и их молекулярных масс, позволяет определить функциональность цепной части, которая соответствует расчетным величинам [23]. [c.559]

В соответствии с этим различают среднечисленную, средне-взвещенную и 7-среднюю молекулярную массу. Среднечисленная молекулярная масса (а = 0) имеет смысл среднегармонической величины [c.17]

Значения среднечисленной молекулярной массы оказываются более чувствительными к содержанию в полимере низкомолекулярных фракций, а средневзвешенной - к содержанию высокомолекулярных фракций (рис. 1.2). [c.19]

Вычислить среднечисленную молекулярную массу. [c.71]

Использовав в качестве одного из растворов раствор эталонного (стандартного) вещества с известной молекулярной массой (Мст), можно вычислить среднечисленную молекулярную массу других веществ [c.153]

По окончании заполнения формы реакция отверждения продолжается. Продолжается и теплопередача до тех пор, пока среднее значение модуля упругости (по сечению изделия) не достигнет достаточно высокого уровня в каждой точке изделия, иначе при раскрытии формы изделие может оказаться деформированным. Модуль упругости при растяжении зависит от среднечисленной молекулярной массы [47]. Разработанный метод расчета позволяет определить так называемое время удвоения молекулярной массы. Для случая, представленного на рис. 14.15, время удвоения составляет 62,4 с, на рис. 14.16— 12 с. Малое время удвоения молекулярной массы в последнем случае является следствием образования глубокого реакционного слоя. [c.547]

Такая масса называется среднечисленной молекулярной массой. [c.143]

На рис. 7.15 показана зависимость среднечисленной молекулярной массы Мп ПЭВД синтезированного в однозонном автоклавном реакторе периодического действия при температуре 250 °С в отсутствие инициатора, от давления в интервале давлений 90—240 МПа [54]. возрастает почти прямо пропорционально давлению более, чем в 3 раза. [c.137]

Рис. 5.9. Зависимость логарифма среднечисленной молекулярной массы полиизобутилена от

Метод ЯМР спектроскопии высокого разрешения позволяет быстро и относительно просто получить значение среднечисленной молекулярной массы полимера в пределах 1-20 тысяч, т.е. для олигомеров. Молекулярная масса определяется по отношению суммарной площади сигналов всех протонов всех элементарных звеньев макромолекулы к площади сигналов от протонов концевых групп. Идентификация концевых групп проводится либо ЯМР спектроскопическим, либо другим независимым методом анализа. [c.269]

Среднечисленная молекулярная масса Л/ представляет собой среднестатистическую (среднеарифметическую) величину, определяемую числовыми (молекулярными) долями макромолекул каждого размера [c.171]

Среднечисленную молекулярную массу определяют методами, дающими число макромолекул в растворе. Среднемассовую молекулярную массу определяют методами, позволяющими находить средний размер или среднюю массу макромолекул. [c.172]

В некоторых случаях функциональные группы в теломере представляют собой малоактивные фрагменты гелогена и их переводят путем химических превращений в другие функциональные группы, способные участвовать в реакциях конденсации или полимеризации. Так, с целью получения теломеров с концевыми ксан-тогеновыми, а затем сульфгидрильными и гидроксильными группами была проведена теломеризация различных непредельных соединений в присутствии телогена диизопропилксантогендисзгль- фида [43, 44]. В качестве инициатора использовалась гидроперекись изопропилбензола. Были синтезированы и выделены теломе-ры — диксантогенаты, с функциональностью близкой к двум, с различной природой молекулярной цепи. Среднечисленная молекулярная масса теломеров изменялась в пределах (0,1- 5)-10 В дальнейшем путем ряда модификаций были синтезированы те-ломеры с концевыми сульфгидрильными и гидроксильными группами, на их основе получены полиуретановые и полисульфидные эластомеры с диеновыми и олефиновыми звеньями в молекулярной цепи. [c.427]

Отношение FJF , где и —среднечисленмя J среднемассовая функциональность, аналогично отношению МгсШп, характеризует дисперсию по функциональности, т. е. набор молекул, имеющих различное число функциональных групп в полимерной цепи. Естественно, что полимер, содержащий только один тип молекул, на пример только бифункциональных, будет иметь отношение //= п = 1. Среднечисленная функциональность определяется путем. деления суммарного количества функциональных групп в полимере на его среднечисленную молекулярную массу. [c.434]

Краткое описание прибора. Определение среднечисленных молекулярных масс полимеров эбулиоскопическим методом проводят на эбулиографе ЭП-68 (рис. IX. 2) [2]. [c.147]

Молекулярно-массовое распределение полимеров, полученных полимеризацией в растворе и суспензионной полимеризацией, обычно довольно широкое, но его можно при необходимости расширить илп сузить, модифицируя катализатор или изменяя условия процесса. Типичное отношение среднемассовой к среднечисленной молекулярной массе (М /Л4 ) изменяется от значений ниже 3 прн очень узком молекулярно-массовом распределении до более чем 20 для полимеров с широким ММР. Полимеры с узким ММР и иидексами расплава от 8 до 35 используют для литья под давлением благодаря их сопротивляемости деформациям и высокой ударной вязкости. Полимеры с [c.174]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ИИЗКОМОЛЕКУЛЯРИОГО ВЕЩЕСТВА ИЛИ СРЕДНЕЧИСЛЕННОЙ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ОЛИГОМЕРА (ДО 3 ТЫС.) МЕТОДОМ ИТЭК [c.139]

Среднечисленную молекулярную массу полимера вычисляют как отношение постоянной эбулиометра к величине Adja, определенной для полимера [c.153]

В работах [29, 33] вьшолнены измерения сжимаемости растворов этилена в низкомолекулярных полиэтиленах со среднечисленными молекулярными массами 740, 1520, 3610 и 4910. Авторы установили, что в пределах погрешностей измерений удельные объемы растворов этилена в полиэтиленах различной молекулярной массы имеют одинаковые значения. Результаты измерений приведены в табл. 3.6. [c.50]

Не менее существенный вклад в развитие представлений о молекулярной структуре ПЭВД внесло открытие в его макромолекулах винилиденовой ненасыщенности [85]. Объяснение ее происхождения передачей цепи на полимер позволило выявить основную реакцию обрыва растущего макрорадикала, т.е. реакцию, ответственную за значение среднечисленной молекулярной массы ПЭВД (см. гл. 4). [c.115]

Содержание СН3-групп в ПЭВД находится во взаимосвязи с другой важнейшей характеристикой — молекулярной массой с уменьшением молекулярной массы содержание СН3-групп монотонно возрастает. О характере этой зависимости, изучавшейся разными авторами, можно судить по данным табл. 7.2, из которой видно, в частности, как увеличивается число СНз-групп, приходящихся на одну молекулу. Таким образом, в более низкомолекулярных фракциях ПЭВД содержание СН3-групп более высокое, причем за счет не только концов цепей, но и большего числа боковых ответвлений. Это в полной мере относится к низкомолекулярному полиэтилену (НМПЭВД), образующемуся при синтезе ПЭВД и выделяемому в качестве побочного продукта в системе очистки возвратного газа (см. гл. 2). Ею среднечисленная молекулярная масса обычно находится в пределах 1000 2000, общее содержание СН3-групп [c.119]

Содерж ие связей —С=С- в ПЭВД коррелирует с его молекулярной массой. В образцах с более низкой молекулярной массой содержание связей -С=С- больше (табл. 7.3). Как следует из приведенных данных, с уменьшением среднечисленной молекулярной массы с 48000 до 2000 содержание связей -С=С- на 1000 С возрастает на порядок, причем доля винилиденовых групп превалирует, доставляя 65—85% [37, с. 253 99]. Сопоставление фракщ й ПЭВД с различными молекулярными массами обнаруживает аналогичную коррелящоо. Точно так же в НМПЭВД, образующемся при синтезе ПЭВД, имеет место значительно более высокое содержание связей —С=С— по сравнению со стандартным ПЭВД. [c.123]

Рис. 7.15. Зависимость среднечисленной молекулярной массы ПЭВД от давления ттпература полимеризации 250° С

Рис. 7.17. Зависимость среднечисленной молекулярной массы ПЭВД, синтезированного в присутствии диоктаноилпер-оксида (молярная доля 40 млН" ) от давления и температуры полнмериза-цив время пребывания реакщюниой смеси в реакторе 65 с

Для олигомеров изобутилена и низкомолекулярных полимерных продуктов при определении среднечисленных молекулярных масс целесообразно использовать метод измерения тепловых эффектов конденсации (ИТЭК) [77], а также более точный и быстрый с высокой селективностью метод озонолиза ненасыщенных С=С-связей с использованием прибора АДС системы ИХФ АН СССР (чувствительность метода 10 г/л против 10 г/л для ИТЭК) [78,79]. Метод основан на количественном взаимодействии озона с двойными С=С-связями в макромолекулах полиизобутилена. Значения рассчитываются из уравнения [c.252]

Влияние температуры на выход и молскулярно-массовые характеристики представлены таблице 1, где - средневесовая молекулярная масса, -среднечисленная молекулярная масса, М /Мп молекулярно-массовое распределение. [c.12]

Известно, что подобные полимерные разновидности присутствуют в растворе только в том случае, когда молярное отношение превышает 25102 НзгО. Отсюда следует, что в растворе с отношением 3,3 приблизительно (3,3—2,0)/3,3 или же 39 % от всего кремнезема будет представлять собой полимерную форму, тогда как 61 % составляет главным образом мономер. Если степень полимеризации высокомолекулярной фракции составляет - 15, то тогда усредненные по числу и по массе молекулярные массы будут, по расчетам, равны 180 и 284 соответственно. Эти значения имеют по крайней мере тот же самый порядок величины, что и среднечисленная молекулярная масса, равная 280, определенная криоскоиическнм методом [63], и усредненная по массе молекулярная масса, равная 325, определенная Дебаем и Нойманом [37] методом рассеяния света. Значение молекулярной массы 900, полученное Эвестоном [31] методом равновесного центрифугирования, оказалось выше, вероятно, из-за того, что автор измерял молекулярную массу в растворах хлорида натрия. Экстраполяция его данных к значению наименьшей концентрации соли (0,08 М) дает основание полагать, что молекулярная масса для данного отношения 5102 ЫазО равна -—бОО в отсутствие соли молекулярная масса была бы еще ниже. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология