Параллельные колебания в спектре комбинационного

Точно так же появление в спектре адсорбированного этилена полосы поглощения ЗОЮ см неактивной в инфракрасном спектре свободных его молекул, свидетельствует об изменении распределения электронной плотности в молекуле. В результате этого для адсорбированной молекулы этилена, главная плоскость которой располагается параллельно поверхности адсорбента, тип симметрии изменяется от Ун до Сг . Такое искажение электронной структуры молекул при адсорбции в обоих случаях обусловлено образованием связи между гидроксильной группой и я-электронами молекулы с направлением этой связи к центру молекулы. На перераспределение электронной плотности и изменение симметрии указывает также появление полосы поглощения 3070 см колебания V5 в инфракрасном спектре ацетилена, адсорбированного на пористом стекле [9], и полосы поглощения 1950 колебания Уа в инфракрасном спектре ацетилена, адсорбированного на окиси алюминия [7]. Эти полосы поглощения проявляются обычно только в спектре комбинационного рассеяния. [c.422]

Довольно сложная картина поглощения наблюдалась в области частот валентных колебаний группы —ОН в соединениях Са(ОН)г и М (0Н)2, причем обе молекулы имеют одну и ту же структуру. Из опытов по нейтронной дифракции известно, что в кристаллической структуре Са(0Н)2 на элементарную ячейку приходится два иона ОН со связями, параллельными оси 1 и связанные центром симметрии. Согласно этой структуре, в колебательном спектре можно ожидать два основных типа валентных колебаний группы ОН, а именно антисимметричное колебание, активное в инфракрасном спектре, и симметричное колебание, активное в спектре комбинационного рассеяния. Кроме того, можно ожидать, что интенсивность полос поглощения будет зависеть от угла между направлением падения излучения и связью ОН. [c.73]

Здесь /у — интенсивность излучения, рассеянного той составляющей дипольного момента, которая излучает параллельно плоскости рассеяния а 1 —интенсивность излучения, рассеянного составляющей дипольного момента, которая излучает перпендикулярно плоскости рассеяния. Как мы увидим ниже, степень деполяризации часто позволяет определить тип представления, к которому относится колебание, активное в спектре комбинационного рассеяния ). [c.288]

Что касается степени деполяризации линий комбинационного рассеяния, то этот параметр, играющий большую роль при установлении структуры молекул, в молекулярном анализе с использованием спектров индивидуальных веществ имеет лишь второстепенное значение. Как уже упоминалось, различная степень поляризации линий может в некоторых условиях повести к изменению их относительных интенсивностей, так как спектрограф действует подобно поляризационной системе, отражая по преимуществу компоненты, колебания которых параллельны ребру призм. Этот эффект может проявиться особенно сильно при использовании спектрографа с большим числом призм и соответственно этому с большим числом отражающих граней. [c.20]

Креме того, на основании симметрии молекулы может быть сделано дополнительное предсказание с деполяризуемости линий в спектре комбинационного рассеяния. При определении степени поляризуемости отдельных линий в спектре установлено, что если излучение, используемое для получения спектра комбинационного рассеяния, ограничено определенным направлением, некоторые линии оказываются сильно поляризованными в плоскости, перпендикулярной к направлению, свойственному возбуждающему излучению. Другие линии в спектре, наоборот, сильно деполяризованы, хотя рассеиваемое излучение имеет составляющие в обоих направлениях, параллельном и перпендикулярном по отношению к излучению. По классу симметрии, к которому принадлежит данное нормальное колебание, можно предсказать не только будет ли оно активно в спектре комбинационного рассеяния, но и степень поляризации соответствующей линии. [c.300]

Комплексный анализ особенностей полносимметричных и несимметричных колебаний, которые проявляются в электронном спектре поглощения кристаллов, а также параллельное исследование электронных спектров поглошения паров, спектров комбинационного рассеяния и спектров соответствующих дейтеросоеди-нений позволили определить поляризацию переходов в молекуле, интерпретировать ее колебания, установить характеристические колебания молекул. [c.262]

Буквы КР и ИК означают, что колебание активно соответстЕснно в спектрах комбинационного рассеяния или в инфракрасном спектре. Для колебании, активных в инфракрасном спектре, дается тип полосы параллельный ( ) или перпендикулярный ( ] ). Для частот, активных в спектрах комбинационного рассеяния, даются также правила отбора для квантового числа К- [c.173]

Сколько нормальных колебаний имеет плоская молекула B I3 Найдите схемы этих колебаний в приложении V и укажите, какие из них будут активными в инфракрасном спектре. Подтвердите свой вывод, применив метод, изложенный в разделе, посвященном использованию соображений симметрии для определения числа линий, активных в инфракрасном спектре и спектре комбинационного рассеяния. Какие линии в спектре комбинационного рассеяния будут поляризованными и деполяризованными, какие полосы будут параллельными и перпендикулярными [c.258]

В случае комбинационного рассеяния правила отбора несколько отличаются от правил, приложимых к колебательным полосам инфракрасного спектра. Так, для линейных молекул Д/=0, 2 для параллельных полос и 1, 2 для перпендикулярных -ветвь должна, таким образом, присутствовать в параллельных и отсутствовать в перпендикулярных полосах. Для симметричных волчков АК=0 и = О, 1, 2 для колебаний, параллельных оси симметрии молекулы, тогда как для колебаний, перпендикулярных к этой оси, АК = 1, 2 и Д7 = 0, 1, 2. Взаимодействие между колебаниями и вращениями должно вести к аномальному разделению в перпендикулярных полосах, точно так же, как в инфракрасных спектрах. У сферически симметричных молекул только те полосы в спектре комбинационного рассеяния могут обнаруживать вращательную структуру, которые обусловлены не полностью симметричными колебаниями. Для такой полосы правилом отбора является условие Д/ = 0, 1, 2. Подобные правила отбора приложимы к полосам комбинационного рассеяния несимметричных молекул. Очевидно, что вследствие большого числа дозволенных вращательных переходов структура колебательных полос в спектрах комбинационного рассеяния многоатомных молекул должна быть сложна. Если бы нолосы были разрешены, то они дали бы возможность вычислить моменты инерции молекул, которые могли бы дополнить данные, получаемые из инфракрасных спектров. [c.284]

С момента открытия эффекта комбинационного рассеяния большинство исследователей для объяснения особенностей спектров КР твердых тел, жидкостей и газов опирались на работы Плачека [1]. Первоначальные работы по комбинационному рассеянию были выполнены физиками, однако в период с 1935 г. до появления лазера этот вид спектроскопии широко использовался и химиками как метод установления строения молекул. Как правило, для возбуждения колебательных и вращательных спектров КР применялись ртутные лампы низкого давления, что не позволяло непосредственно сопоставлять экспериментальные данные с теорией. Например, трудно получить сведения об отдельных элементах тензора рассеяния, так как направление распространения возбуждающего излучения не строго параллельно или перпендикулярно направлению наблюдения рассеянного излучения. Измеренные степени деполяризации линий КР жидкостей и газов почти всегда отличались от теоретических величин, а вычисление степени деполяризации для колебаний определенного типа или расчет а priori абсолютных интенсивностей все еще представляют трудоемкую процедуру. Большая часть экспери-менатальных работ за указанный выше период посвящена возбуждению переходов в КР между колебательными или вращательными уровнями молекул. Все эти уровни принадлежат основному электронному состоянию молекулы. [c.121]

Спектр ориентированного полимера изображен па рис. 3.4. Здесь же приведены отдельные записи спектров, полученные с вектором излучения Е, параллельным и перпендикулярным оси волокна полимера, вдоль которой преимущественно располагаются полимерные цепи. В волокне возможна ориентация полимерных цепей только вдоль этой оси, и поэтому полосы с моментами перехода вдоль осе11 X или у полимерной цени будут появляться в спектре, когда вектор Е перпендикулярен оси волокна. В спектре на рис. 3.4 легко идентифицировать четыре полосы основных колебаний этого типа. Они включают полосы валентных колебаний групп СНпри 2851 и 2919 см , полосу при 1467 см , связанную с изменением угла между связями СН в группах СНа, и полосу 720 см маятниковых колебаний групп СНа, которая была рассмотрена выше. Эта полоса проявляется в виде дублета (с близко расположенными компонентами 720 и 731 см ) в спектре кристаллических образцов полиэтилена и в виде синглета в спектре аморфного полимера. Природа расщепления полосы в спектре кристаллической формы будет обсуждаться позже. Среди оставшихся основных колебаний — одно типа с моментом перехода вдоль оси цепи (веерное колебание) и слабая полоса, отнесение которой вызвало противоречивые суждения [77]. Вследствие наличия комбинационных полос, а также полос, [c.71]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология