Измерение степени деполяризации

Опишите схему эксперимента по измерению степени деполяризации рассеянного света. [c.262]

Методы измерения степени деполяризации. Получение спектров для измерения степени деполяризации линий комбинационного рассеяния света может быть осуществлено двумя способами путем одновременной регистрации обеих составляющих 1 и Iг и путем раздельной регистрации каждой составляющей. В обоих случаях можно освещать образец естественным или линейно поляризованным светом. [c.315]

Из того факта, что степень деполяризации не увеличивается с увеличением длины молекулы (у высших углеводородов степень деполяризации остается постоянной), следует, что взаимное влияние атомов никогда не распространяется по всей молекуле. Таким образом, измерения степени деполяризации дают некоторые сведения о дальности действия поляризации внутри молекулы. Дальность действия заметно [c.96]

Измерение степени деполяризации производилось следующим образом. [c.86]

Яркость света, излучаемого лазером, и его почти полная линейная поляризация упрощают измерения степени деполяризации. [c.285]

Наиболее точные экспериментальные измерения степеней деполяризации полос КР осуществляются по интегральным интенсивностям в спектрах паров (газовой фазы). При использовании современных спектрометров с мощными аргоновыми и другими лазера- и получение спектров КР газов не составляет больщих трудностей. В то же время достаточно надежно можно различать деполяризованные и поляризованные полосы в большинстве случаев также в спектрах КР жидкостей и растворов, а до 70-х годов в литературе вообще существовали в основном только такие данные. [c.215]

Экспериментально установлено, что в спектре комбинационного рассеяния первого порядка кубических бинарных кристаллов со структурой типа ZnS имеются две линии, одна из которых соответствует фундаментальному трижды вырожденному полярному колебанию. Измеренные степени деполяризации колебаний согласуются с рассчитанными по формулам (6.10) — (6.13) гл. 9. Интенсивности таковы, чю l> Ст [135]. [c.291]

Таким образом, в условиях применимости теории поляризуемости, когда Ра = 0, измерение степени деполяризации линии комбинационного рассеяния позволяет установить принадлежность этой линии к одному из неполносимметричных колебаний. [c.153]

Рассчитанные частоты нормальных колебаний исследованных соединений хорошо согласуются с данными эксперимента. Максимальное отклонение 45 смг , среднее отклонение 10 смг . Сдвиги частот, наблюдаемые в спектре при дейтерировании пиперидина, хорошо согласуются с результатами расчета (табл. 1, 2), что подтверждает правильность выбора силового поля и значительно облегчает интерпретацию частот. Для отнесения частот экспериментально наблюдаемых спектров использовались рассчитанные формы нормальных колебаний, измеренные степени деполяризации полос спектров КР жидкого состояния исследованных соединений, типы контуров полос в ИК-спектрах их паров, данные по интерпретации спектров циклогексана, хлорциклогексана и метилциклогексана [30, 34, 35]. Все это в совокупности позволило достаточно надежно интерпретировать исследуемые спектры, хотя отнесение отдельных полос не всегда однозначно, так как в некоторых случаях разница между экспериментальными значениями частот меньше ошибки расчета и, кроме того, отдельные полосы представляют наложение двух или нескольких частот. Однако вышесказанное относится только к некоторым полосам в области 1000—1200 смг и не влияет на основные выводы, сделанные при интерпретации спектров. [c.304]

ИЗМЕРЕНИЕ СТЕПЕНИ ДЕПОЛЯРИЗАЦИИ ЛИНИИ КОМБИНАЦИОННОГО РАССЕЯНИЯ [c.315]

Какой бы метод регистрации спектров для измерения степени деполяризации не применялся, получение правильных значений р требует соблюдения некоторых условий. [c.316]

Рис. 145. Измерение степени деполяризации линий методом трубчатых поляроидов а — возбуждающий свет поляризован в плоскости, параллельной оси рабочего сосуда <5 — возбуждающий свет поляризован в плоскости, перпендикулярной оси рабочего сосуда

Рис. 147. Градуировочный график для измерения степени деполяризации линии

Опыт показывает, что, хотя применение направляющей решетки и приближает р з к р ст. ее отсутствие практически очень мало сказывается на окончательных результатах. Можно работать без решеток, что сокращает время экспонирования в 10—15 раз. В табл. 19 приведены наиболее надежно измеренные степени деполяризации линий ряда веществ, которые могут быть использованы для построения градуировочного графика. [c.319]

ИЗМЕРЕНИЕ СТЕПЕНИ ДЕПОЛЯРИЗАЦИИ [c.158]

При всех поляризационных работах следует предварительно проверить прибор по измерениям степени деполяризации линий четыреххлористого углерода, значения которой хорошо известны. Эти значения приведены в табл. 11. [c.161]

Ион нитрита. Ион нитрита, являющийся важным лигандом, изучен довольно тщательно. Одна из наиболее поздних работ принадлежит Уэстону и Бродаски [211]. В этой же работе можно найти многочисленные ссылки на предыдущие исследования. Из ряда рентгеноструктурных исследований известно, что ион нитрита является изогнутым, хотя валентный угол и расстояния достоверно не определены. Возможность того, что эти величины сильно изменяются при переходе от одной соли к другой, представляется маловероятной ввиду сравнительного постоянства колебательных частот. Изогнутый симметричный трехатомный ион N0 обладает тремя колебаниями, активными в инфракрасном спектре, а именно симметричным валентным колебанием (VI), симметричным деформационным колебанием (v2) и асимметричным валентным колебанием (vз). Нет сомнений в том, что частоте соответствует очень узкая полоса, наблюдаемая у всех кристаллов и растворов примерно при 830 см , и вполне вероятно, что частота появляется при 1330 15 см . Это отнесение вытекает из измерений степеней деполяризации в спектрах комбинационного рассеяния и поляризационных измерений при исследовании монокристаллов. Однако положение полосы Уз вызвало споры. Большинство данных согласуется с отнесением к этому колебанию полосы приблизительно при 1230 смГ , хотя другие авторы считают, что Уд наблюдается примерно при 1360 слС . Для анализа спектров комплексов, содержащих этот лиганд, существенно то, что оба валентных колебания наблюдаются приблизительно около 1300 и что деформационному колебанию соответствует очень узкая полоса примерно при 830 см" -. [c.307]

Этот метод определения а , йу и ряда молекул был применен в работах Стюарта и Фолькманна (обзор результатов см. [59]). Однако полученные Стюартом и Фолькманном данные нельзя считать достаточно точными. Измерения производились в начале 30-х годов, когда возможности эксперимента значительно уступали современным. Следует отметить, что измерения степени деполяризации рассеянного света и постоянной Керра в газах вообше представляют собой нелегкую задачу. Для расчета по формуле (12, 7) нужно иметь данные о предельных величинах степени деполяризации (см. [69], стр. 38 и 105), т. е. о таких значениях Дг, которые могут быть получены при рассеянии света в идеальном газе. Ясно, что если даже для жидкостей измерения Д в 30-х годах были весьма неточны и противоречивы, то тем более они могли быть неточными для газов при малых давлениях. К. Ле-Февр и Р. Ле-Февр на основе анализа методики измерений Стюарта и Фолькманна пришли к выводу, что для паров бензола найденное из опыта значение постоянной Керра совпадает по порядку величины с ошибкой эксперимента [91] . [c.108]

II. Методы, в которых в качестве субстрата используется карбокситиохолин. Упоминавшийся ранее (стр. 169) электрохимический метод основанный на измерении степени деполяризации платинового электрода, был использован для определения фосфорорганических ингибиторов холинэстеразы 5. При продолжительности инкубации 10 мин было определено 2 10 мкг/мл зарина и 1 10" мкг/мл систокса (меркаптофос). [c.176]

Здесь /л — наблюдаемая интенсивность для линии с частотой Ду, /са, — интенсивность стандартной линии p i, — измеренная степень деполяризации линии 459 см ССЦ, рнабл—наблюдаемая степень деполяризации линии образца, 0459 и oav — спектральная чувствительность спектрометра при 459 и Av см соответственно, M/d — молярный объем (М — молекулярный вес, d — плотность), v — возбуждающая частота и Т — абсолютная температура. Член, содержащий 1/(1 —р), учитывает ошибку за счет конвергенции. Член, содержащий 1/п , учитывает изменение эффективного объема образца в зависимости от его показателя преломления. Сигма-члены учитывают зависимость чувствительности спектрометра от частоты. Член M/d — поправка на изменение числа, рассеивающих молекул в единице объема. Остальные члены следуют из обычного уравнения, теоретически описывающего явление КР. [c.32]

С момента открытия эффекта комбинационного рассеяния большинство исследователей для объяснения особенностей спектров КР твердых тел, жидкостей и газов опирались на работы Плачека [1]. Первоначальные работы по комбинационному рассеянию были выполнены физиками, однако в период с 1935 г. до появления лазера этот вид спектроскопии широко использовался и химиками как метод установления строения молекул. Как правило, для возбуждения колебательных и вращательных спектров КР применялись ртутные лампы низкого давления, что не позволяло непосредственно сопоставлять экспериментальные данные с теорией. Например, трудно получить сведения об отдельных элементах тензора рассеяния, так как направление распространения возбуждающего излучения не строго параллельно или перпендикулярно направлению наблюдения рассеянного излучения. Измеренные степени деполяризации линий КР жидкостей и газов почти всегда отличались от теоретических величин, а вычисление степени деполяризации для колебаний определенного типа или расчет а priori абсолютных интенсивностей все еще представляют трудоемкую процедуру. Большая часть экспери-менатальных работ за указанный выше период посвящена возбуждению переходов в КР между колебательными или вращательными уровнями молекул. Все эти уровни принадлежат основному электронному состоянию молекулы. [c.121]

Изучено комбинационное рассеяние на GaP с введенными примесями [169]. Как правило, возникающие линии расположены при частотах, больших, чем частоты оптических продольных мод, и по интенсивности сравнимы с линиями двухфононных переходов. Две линии при 593,8 и 569,7 см отнесены соответственно к Веа и BGa, Т. е. к локальному колебанию атомов бора, замещающих атомы галлия. Отношение их интенсивностей, близкое к 1 4, примерно соответствует естественной распространенности изотопов бора. Другие линии предположительно отнесены к локальным модам А1оа, Sioa и Np или Ор. Измеренная степень деполяризации для всех линий составляла 0,75. Это значение предполагалось в том случае, когда замещающий атом имеет позиционную симметрию Та и производная тензора поляризуемости для колебания Рг имеет только недиагональные элементы. [c.551]

Располагая достаточно полными экспериментальными данными о колебательных спектрах молекулы, можно при помоши правил отбора в ряде случаев установить ее симметрию. Проявление той или другой колебательной частоты в спектре комбинационного рассеяния или инфракрасного поглощения или в обоих спектрах и численное значение степени деполяризации соответствующей линии дают указания о принадлежности этой линии к определенному классу колебаний, т. е. й о симметрии молекулы. Наиболее просто решается вопрос о наличии в молекуле центра симметрии, так как в этом случае действует альтернативный запрет. Во многих случаях ценные выводы можно сделать на основании измерений степени деполяризации линий в спектрах комбинационного рассеяния. Однако практически здесь часто возникает неопределенность, так как при ограниченной точности измерений трудно бывает решить, является ли линия деполяризованной (р = 6/7), т. е. относится ли она к неполносимметричным колебаниям. Также трудно решить вопрос о полной поляризации линии (р = 0), что могло бы свидетельствовать о кубической симметрии молекулы. Поэтому обычно данные о колебательных спектрах комбинируют с другими физическими и химиче-гкими данными о строении молекулы. [c.157]

Основой для анализа симметрии бензольного кольца и интерпретации его колебаний послужили данные исследования соединений с монозамещенным бензольным ядром. Элементы симметрии бензольного кольца относятся к точечной группе Сг , если пренебречь симметрией заместителей [1832, 1834]. Нормальные колебания бензольного кольца распределены следующим образом по типам симметрии одиннадцать колебаний относится к типу Al (ИК- и КР-активные), три — к Лг (КР-активные), десять — к Bl (ИК- и КР-активные) и шесть — к В (ИК- и КР-активные). Удовлетворительно интерпретированы основные колебания, лежащие в средней ИК-области, и комбинационные тона. Исследования дихроизма в основном подтвердили интерпретацию полос спектра изотактического полистирола [925]. В результате точных измерений степени деполяризации полос КР-спектра, проведенных с помощью лазерного КР-спектрометра [292], были внесены лишь незначительные изменения в расшифровку полос. [c.261]

О н р е д е л е и и я по данным о н о с т о я н о й Керра Б разбавленных раствора.. Методика определений анизотропии тензора оптической поляри-зуе.мости молекул на основании измерений молекулярных постоянных Керра подробно описана в работах [154, 155], а также в [156—160]. В последнее время эта методика была применена в работах [161 —164], Измерения Ле Февра и его сотрудников для бензола и ряда других жидкостей приводят к значениям существенно меньшим, чем те, которые получались ранее по данным о степени деполяризации релеевской линии света, рассеянного в парах (без учета поправки на влияние комбинационного рассеяния света). В табл. 10 сопоставлены величины дли молекул бензола, нитробензола, сероуглерода и некоторых других веществ, состоящих из многоатомных молекул, полученные разными метода.ми и разными авторами. Значения вытекающие из результатов измерений постоянной Керра в парах, не приводятся в виду заведомой неточности этих измерений [154]. Из табл. 10 следует, что величины полученные на основании измерений степени деполяризации света, рассеянного в парах бензола, толуола, хлорбензола, пиридина, хлороформа, значительно выше, че.м величины у" , найденные из измерений рассеяния света и постоянной Керра в растворах. Это расхождение, вероятно, объясняется тем, что при измерениях Агал паров. многоато.мных веществ до сих пор не было исключено влияние паразитного света и спектра комбинационного рассеяния света, обусловленного колебательными переходами. Для ацетона, нитробензола, сероуглерода, уксусной и муравьино кислот значения у , полученные на основании измерении Агаз паров, согласуются с величинамп, полученными при измерении рассеянного света и постоянной Керра Б разбавленных растворах. [c.58]

Степень деполяризации. При измерении степени деполяризации перед линзой 2 (рис. 1) устанавливается анализатор (поляроид). В остальном схема измерения степени деполяризации совпадает со схемой измерения коэффициента рассеяния. Определение степени деполяризации требует, чтобы как падающие, так и рассеянные лучи были параллельными. Отклонение лучен от параллельности вызывает дополнительиую деполяризацию, В области сильной опалесценции наряду с параллельным световым пучком на рассеивающий объем падают лучи света, обусловленные многократным рассеянием. Последние имеют все возможные направления и вызывают дополнительную деполяризацию. Дополнительная деполяризация вызывается также увеличением рассеивающего объема в области сильной опалесценции. Исследование степени деполяризации критической опале- [c.345]

Пространственные формы ди-н-пропилового эфира еще сложнее. Иа измерений степени деполяризации следует, что здесь, по-видимому, имеются формы, в которых группы СНз или gHg заметно вывернуты из плоскости С—О—С (на рисунке — плоскости чертежа), например [c.180]

Для Na-соли фенилнитраминовой кислоты получен также поляризационный спектр. В последнем случае была применена методика двух вытяжек, при которой каждая из компонентов получается с по.мощью двух поляроидов, согнутых в виде трубок и помещенных в первичном пучке света. Для выявления слабых линий апертура светового пучка не ограничивалась. Подробности, касающиеся измерения степени деполяризации этим методом, можно найти в другом месте [20,21]. Состояние поляризации и определенные визуально интенсивности помещены в таблице в скобках под значениями частот. [c.1336]

Измерениями степени деполяризации рассеянного света занимались Доти и Кауфман [80] и Дотн и Штейн [81]. [c.367]

Как и при всяких измерениях степени деполяризации, во избе-жанне нроявления поляризации, обусловленной самим прибором, чмгедуех проводить тщательную проверку прибора на системах состояние поляризации для которых известно. В табл. 41 [c.713]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология