Структурно-чувствительные

Для описания структуры и структурно-чувствительных свойств жидкостей и аморфных тел используется не вся интенсивность рассеяния, а лишь ее интерференционная (структурная) часть [c.47]

Сравнение реакционной способности ступенчатых поверхностей кристалла с реакционной способностью нанесенных Р1-катализаторов показывает, что структура полидисперсных частиц Р1 в катализаторе может быть с успехом воспроизведена ступенчатыми поверхностями. Установлено, что атомарные ступени играют определяющую роль при превращениях углеводородов, а также при диссоциации Н2 и других двухатомных молекул с большой энергией связи [237]. Показано, что реакция дегидрирования циклогексана до циклогексена не зависит от структуры поверхности монокристалла Р1 (структурно-нечувствительная реакция). В то же время реакции дегидрирования циклогексена и гидрогенолиза циклогексана структурно-чувствительны. В свете полученных результатов предложена [238] расширенная классификация реакций, зависящих от структуры поверхности металла. А именно, предложено отнести к особому классу реакции, скорость которых зависит от размера активных частиц катализатора или от плотности атомарных ступенек и выступов на них, и реакции, скорость которых зависит от вторичных изменений структуры поверхности катализатора (например, из-за образования в ходе реакции углеродистых отложений, а также других эффектов самоотравления). На основе проведенного анализа предложена модель каталитически активной поверхности Р1, учитывающая атомную структуру поверх- [c.165]

Кроме вязкости и растворяющей способности меняется также и плотность воды в граничных слоях. Однако эти изменения количественно выражены слабее, что связано с особенностями структуры объемной воды. Так, при повышении температуры от 20 до 55 °С вязкость объемной воды падает вдвое, в то время как плотность снижается всего на 1%. В этом смысле вязкость является более структурно-чувствительным свойством, что и позволило посредством относительно более простых измерений вязкости изучить ряд структурных особенностей граничных слоев воды. [c.11]

Для сплавов первая составляющая является доминирующей. Следовательно, можно отметить важную роль такой структурно-чувствительной характеристики, как удельное электрическое сопротивление р при анализе процессов, протекающих в металле при ею деформации и разрушении. [c.35]

Геометрические теории уделяют особое внимание соответствию между геометрической конфигурацией активных атомов на поверхности катализатора и расположением атомов в той части реагирующей молекулы, которая ири адсорбции взаимодействует с катализатором и которую обычно называют индексной группой. Изучение скоростей реакций на различных кристаллических гранях металлов показало, что скорости действительно зависят от геометрии расположения атомов. Геометрический подход позволил установить следующий важный факт селективность в случае конкурирующих реакций может существенно меняться в зависимости от числа и расположения центров. Это привело к развитию представлений об ансамблях , или специфических группировках атомов на поверхности катализатора, и о структурной чувствительности реакций, скорости которых зависят от размера частиц катализатора, возможности образования сплавов и других факторов. [c.10]

Опыты показали, что ионная проводимость и числа переноса сильно зависят от чистоты исследуемого препарата (рис. 31), а также от условий его приготовления. Эти зависимости особенно значительны при более низких температурах. Поэтому низкотемпературный участок кривой проводимости называется областью несобственной или структурно-чувствительной проводимости. При более высоких температурах проводимость перестает зависеть от указанных факторов. Эта область температур называется областью собственной проводимости. Интервал температур, в котором осуществляется переход от структурно-чувствительной к собственной проводимости, зависит от степени чистоты электролита. [c.95]

Методы физико-химической механики позволяют с помощью структурно-чувствительных параметров направленно регулировать физические свойства объектов. Последнее принципиально важно, поскольку в основе технологии получения разрабатываемых нами топлив лежит метод компаундирования. [c.35]

Первый геометрический принцип теории А.А.Баландина получил ограниченное применение. Изучение скоростей реакций на различных кристаллических гранях металлов показало, что скорости действительно зависят от геометрии расположения атомов. В случае конкурирующих реакций их селективность может меняться в зависимости от числа и расположения центров. Это привело к развитию представления об "ансамблях , или специфических группировках, атомов на поверхности катализаторов и о структурной чувствительности реакций, скорости которых зависят от размера металлических кластеров катализатора, возможности образования. сплавов, электронного состояния и т.п. [c.85]

При оценке поврежденности колонны должно быть уделено особое внимание поиску интегральных показателей свойств конструкционных материалов. В качестве таких показателей предлагается использовать удельную электропроводимость металла [10], вектор механических свойств [11-13] и другие структурно-чувствительные характеристики. В любом случае предлагаемые подходы требуют тщательного теоретического и экспериментального обоснования. [c.9]

Такие свойства, как намагниченность насыщения М , точка Кюри в , магнитострикция парапроцесса - сгруюурно нечувствительны, коэрцитивная сила Яс, магнитная проницаемость fl, магнитная восприимчивость остаточная намагниченность Мг — структурно чувствительны. Первая грутта свойств связана с наличием или температурным изменением магнитного порядка, вторая - с намагничиванием, т. е. с изменением доменной структуры. Современная теория ферромагнетизма в основном делится на два раздела - теорию спонтанного магнетизма (магнитного упорядочения) и теорию технического намагничивания (кривая намагничивания, петля гистерезиса). Как структурно чувствительные, так и структурно нечувствительные свойства зависят от фазового состозгаия твердого тела (состав и относительное содержанне фаз, их атомное упорядочение). [c.55]

Удаление гетероэлементов сопровождается вспучиванием с образованием канальной и закрытой пористости и гетерогенного графита. Углеродная матрица наиболее структурно чувствительна к интенсивности удаления серы и азота при 1500 С. С повышением исходной суммарной концентрации серы и азота интенсивность сброса проходит через максимум. Величина [S-f-N] aK связана с оценкой микроструктурой коксов (п, балл) [c.147]

Таким образом, каждая из рассмотренных выше термодинамических моделей лишь частично описывает реальные термодинамические свойства данных растворов. Поэтому целесообразно дополнительно изучить некоторые структурно чувствительные свойства растворов С60 в исследуемых растворителях при различных концентрациях и температурах. [c.84]

При изучении структуры поликристаллических материалов необходимо учитывать большой комплекс факторов, включающих тип межатомных связей, размеры кристаллитов, наличие нескомпенсированных связей, в том числе на гранях кристаллитов, структуру тонких пленок на поверхности частиц, структуру межкристаллитных и внутрикристаллитных пор. Исследования последних лет показывают, что практически для всех видов материалов от анизотропного до изотропного важнейшей структурной единицей в микромасштабе (менее 200 нм) является пачка углеродных слоев. Структура пачек определяет взаимодействие между ними, оказывая влияние на ряд структурно-чувствительных показателей. [c.24]

Наиболее структурно-чувствительной характеристикой текстуры жидких кристаллов является ее оптическая анизотропия, определяемая в основном одноосным ориентационным порядком. Степень ориентационного порядка в термотропных жидких кристаллах определяется величиной [c.40]

Активность твердых катализаторов измеряют скоростью реакции, отнесенной к единице объема или массы катализатора. Удельная каталитическая активность определяется активностью единицы его поверхности. Установлено, что удельная каталитическая активность твердых катализаторов приблизительно постоянна и определяется лишь химическим составом катализатора. Лишь для некоторых структурно-чувствительных реакций при невысоких температурах удельная каталитическая активность зависит от структуры поверхности катализатора, а следовательно, и от способа его приготовления. [c.352]

Таким образом, любое твердое вещество, сколь угодно сложное по составу, можно выразить формулой А Вт (п и т — число структурных единиц А и группировок В в частице). Поскольку в нашей модели группировки В являются концевыми, то они оказываются структурно-чувствительными элементами твердых веществ, т. е. по отношению В/А при равных значениях п можно составить представление о строении сравниваемых веществ. [c.10]

Результаты работ Синфелта и сотр. [17—20] по исследованию влияния парциальных давлений этана и водорода на скорость гидрогенолиза достаточно хорошо согласуются с механизмом, предложенным Тейлором [2, 13]. При этом порядок реакции по углеводороду близок к единице и отрицателен по водороду. Полученные данные хорошо согласуются также с представлениями об интенсивном дегидрировании на поверхности, предшествующем медленной стадии разрыва С—С-св>1зей. Синфелтом [20] на примере гидрогенолиза алканов рассмотрена связь активности и селективности металлических катализаторов с положением металла в периодической системе элементов, а также некоторые вопросы определения дисперсности металлов, особенности их каталитического действия, катализ на биметаллических системах и сплавах. Отмечено, что тип активных центров на поверхности металла определяется его дисперсностью. Доля координационно ненасыщенных атомов, расположенных на ребрах и вершинах кристаллов, резко увеличивается с уменьшением размеров кристаллитов и почти равна единице в случае кластеров, включающих несколько атомов. Этим обусловлено влияние дисперсности металла на удельную активность металлических катализаторов, что проявляется для большой группы структурно-чувствительных реакций. При катализе на сплавах важное значение приобретает возможное различие составов на поверхности и в объемах сплавов. Введение в систему даже малого количества более летучего компонента часто приводит к значительному обогащению им поверхности сплава. [c.91]

К структурно-чувствительным относятся реакции жидкофазного гетерогенного окисления спиртов и альдегидов, гидрогенолиз -парафинов и ряд других. По-видимому, для реакций, протекающих одновременно по двум или нескольким направлениям, структура по- [c.143]

Молярная рефракция — структурно чувствительное свойство жидкости, и ее чаще применяют для характеристики жидкостей, чем молярный объем. [c.37]

В заключение отметим, что встречающееся иногда в литературе качественное подразделение свойств жидкостей на структурно-чувствительные и не чувствующие структуру относительно. Свойства жидкостей в конечном счете обычно сложным образом связаны с их структурой. Для одних жидких систем такая связь бывает заметна и соответствующее свойство чувствует структуру. Для других жидких систем то же самое свойство может оказаться не чувствующим структуру . Наиболее интересны для изучения структуры те свойства, для которых имеется хорошо обоснованная теория, позволяющая производить расчеты величин, или функций, характеризующих структуру жидких фаз. [c.112]

Несомненно, каждый реальный кристалл обладает всеми перечисленными дефектами и его свойства в связи с этим должны существенно отличаться от свойств идеализированных кристаллов, модели которых были рассмотрены выше. Дефекты структуры действительно оказывают сильное влияние на многие свойства твердых тел. К ним относятся прочность, электропроводность, механические и электромагнитные потери, каталитические свойства и др. Эти свойства получили название структурно чувствительных. Для описания таких свойств рассмотренные выше модели являются малоподходящими. Однако часто оказывается, что ответственным за какое-либо определенное свойство реального кристалла является один тип дефектов. Это может быть обусловлено тем, что какой-либо дефект присутствует в гораздо большей концентрации, чем прочие, либо же тем, что на данное свойство прочие дефекты влияют в значительно меньшей степени. В таких случаях конкретное структурно чувствительное свойство можно достаточно удовлетворительно объяснить усовершенствованной моделью, включающей модель рассматриваемого дефекта (точечного или протяженного). [c.69]

Исследована [26] активность различным образом приготовленных образцов катализатора Р1/А120з в реакции гидрогенолиза этана. Различная степень дисперсности платины в катализаторах достигалась изменением содержания металла (от 0,1 до 16%) (серия А), варьированием температуры прокаливания катализатора [(6% Р1)/ /А1гОз)] на воздухе перед восстановлением (серия Б), а также изменением температуры восстановления катализаторов [(4,6—16% Р1)/ /А1гОз] водородом в интервале температур 360—700 С (серия В). Полученные кинетические данные свидетельствуют об идентичном механизме реакции на всех катализаторах с размером кристаллитов Р1 в пределах 2,3—14,7 нм. Показано, что гидрогенолиз этана является структурно-чувствительной реакцией. В сериях А и Б с ростом размеров кристаллитов Р1 увеличивалась удельная скорость реакции. В то же время в серии В наибольшую активность проявляли катализаторы с более дисперсным распределением металла. Обнаружено, что удельные активности двух катализаторов, полученных разными способами, но имеющих близкие размеры кристаллитов Р1 (11,7 и [c.92]

В работах Бэрвелла с сотр. [94—96 ] исследована активность и селективность серии катализаторов Р1/8Юг в реакциях гидрогенолиза циклопропана и метилциклопропана при 0°С и гидрирования пропилена при —57°С [95]. Все реакции структурно чувствительны в изученных условиях скорость реакции зависит от содержания Pt на носителе, тогда как энергии активации для этих трех реакций достаточно близки. Показано [96] влияние предварительной обработки катализаторов Pt/Si02 на их активность и селективность в ходе гидрогенолиза метилциклопропана. Число оборотов на каждом из исследуемых катализаторов сильно изменялось в зависимости от условий обработки водородом, температура которой составляла 25—480 °С. Обработка при комнатной температуре обеспечивала высокую активность катализаторов, при 200 °С активность проходила через минимум и с возрастанием температуры реакции выше 250 °С снова повышалась. Таким образом, полученные результаты показывают, что структурная чувствительность реакции гидрогенолиза циклопропанов в присутствии катализаторов Pt/Si02 в значительной степени зависит от условий их предварительной обработки. [c.105]

Несомненный интерес представляет цикл работ Со-морджая и сотр. [174—177] по исследованию кинетики различных реакций (в том числе дегидроциклизации) на монокристаллах металлов (Р1, 1г, N1, Ag) с одновременным определением структуры и состава поверхности методом дифракции медленных электронов и Оже-спект-роскопии. Показано, что атомные ступеньки на поверхности монокристалла Р1 являются активными центрами процессов разрыва связей С—Н и Н—Н. Зависимость скоростей реакций дегидрирования и гидрогенолиза циклогексана и циклогексена от структуры поверхности Р1 свидетельствует о существовании изломов и выступов на атомных ступеньках. Такие дефекты структуры являются особенно активными центрами процесса расщепления С—С-связей. Установлено, что активная поверхность Р1 в процессе реакции покрывается слоем углеродистых отложений свойства этого слоя существенно влияют на скорость и распределение продуктов каталитических реакций. Показано, что дегидрирование циклогексана до циклогексена не зависит от структуры поверхности (структурно-нечувствительная реакция). В то же время дегидрирование циклогексена и гидрогенолиз циклогексана являются структурно-чувствительными реакциями. Полученные результаты позволили расширить классификацию реакций, зависящих от первичной структуры поверхности катализатора и от вторичных изменений поверхности, возникающих в процессе реакции. При проведении реакций на монокристаллах 1г показано, что ступенчатая поверхность 1г в 3—5 раз более активна в [c.252]

Качество стали оценивается рядом структурнонечувствительных и структурно-чувствительных механических характеристик, устанавливаемых по результатам испытаний образцов на растяжение. К первой группе свойств относятся модули упругости Е и коэффициент Пуассона а. Величина Е характеризует жесткость (сопротивление упругим деформациям) стали и в первом приближении зависит от температуры плавления Тпл- Легирование и термическая обработка практически не изменяют величину Е. Поэтому эту характеристику можно рассматривать как структурно-нечувствительную. Коэффициент Пуассона р отражает неравнозначность продольных и поперечных деформаций образца при натяжении. При упругих деформациях л = 0,3. Условие постоянства объема стали при пластическом деформировании требует, чтобы л = 0,5. При определенных значениях относительной деформации 8 > 8т (или 80,2, 8о,з). Зависимость ст(е) отклоняется от прямолинейного закона (Гука). Предел текучести ат(ао,2 или ао,5) связан с величиной 8т по закону Гука ат = 8тЕ. Дальнейшее увеличение деформаций способствует увеличению напряжений. [c.88]

Анализ чувствительности. Проводится на основании расчета якобиана для интересующих пользователя параметров. Каждый элемент якобиана может быть представлен константой или уравнением первого (второго) порядка, что позволяет проводить анализ чувствительностиг ХТС в широком диапазоне изменения параметров. Следует отметить, что в качестве параметров могут быть использованы и структурные параметры ац, характеризующие топологию ХТС, т.е. имеется возможность проведения анализа структурной чувствительности ХТС. [c.607]

Альтернативой укгтнному методу могут служить ра )личные варианты неразрушаюшего контроля, основанные на анализе структурно-чувствительных физических свойств материала. К ним относятся магнитная проницаемость удельное электрическое сопротивление р, коэрцитивная сила К3 и некоторые другие. [c.308]

В Салаватском филиале УГНТУ разработан прибор ВТИОП-1 для измерения вихретоковым методом обобщенного п аметра контроля р-комплексной характеристики, зависящей от структурно-чувствительных свойств материала- его магнитной проницаемости и удельного электрического сопротивления р. [c.34]

Поскольку металлы и сплавы обладают широким набором структурно-чувствительных свойств, представляется необходи шм обосновать выбор именно указанньос характеристик р и Цд качестве составляющих обобщенного параметра р. [c.34]

Современные представления о разрушении исходят из того, что это процесс, идущий во времени параллельно с деформацией (упругой или пластической). Особенность разрушения заключается в том, что оно явля-егся значительно более локальным и структурно-чувствительным, чем все виды деформации. Действительно, развитие трещины определяется структурой и свойствами материала в непосредственной близости (на микронных расстояниях) от ее вершины. Таким образом, характеристики макроразрушения образца или конструкции определяются локальными процессами в ми)фообъемах. [c.37]

Магнитные свойства, как и все свойства тел, могут быть структурно чувствительными и структурно нечувствительными. Структурная чувствительность - зависимость свойств от структуры тела (величина зерна, его ориентировка, наличие двойников и дефектов упаковки, величина и разо-риентировка блоков, наличие дислокаций и точечных дефектов). В наиболее общей форме структурную чувствительность можно определить как зависимость свойства от дефектов решетки. [c.55]

Структурно чувствительньте свойства гетерогенных сплавов зависят от величины и фадиента напряжений, дисперс ности фаз, изолированности ферромагнитных кристаллов и других факторорассмотренных вьпне. [c.56]

Коэрцитиметры. Коэрцитиметры используют для регистрации коэрцитивной силы материала контролируемого изделия. Ко-эршггивная сила - одна из наиболее структурно-чувствительных характеристик ферромагнитных материалов, поэтому ее используют для контроля качества проведенной термической и химико-термической обрабогки. По коэрцитивной силе может бьпъ определено соответствие твердости, глубины цементированного и поверхностно-закаленного слоев [c.166]

Теория Чевычелова приводит к выражению для долговечности, совпадающему с (VI. 16). Численные результаты автором получены для ориентированного капронового волокна. Энергия активации Гао не совпадает с энергией разрыва химической связи, а отличается от нее на малую величину, зависящую от надмолекулярной структуры. Величина структурно-чувствительного коэффициента у для капрона получается теоретически равной 0,77 10- кДж/м /(моль-Н), тогда как экспериментальное значение для капрона равно 1,24-10 , а значение, экстраполированное на бесконечно большую молекулярную массу—1,02-10 в тех же единицах. [c.208]

При изменении Р вязкость линейных полимеров (в частности, ПИБ) меняется по закону т1 = г оехр(—аР) (где т]о и а — константы), При а = 0 реализовалось бы ньютоновское течение, однако для полимеров обычно афО и течение, строго говоря, не является ньютоновским. Структурно-чувствительный параметр а обычно не зависит от Т, но возрастает с увеличением М полимера и при неизменном его химическом строении зависит от характера надмолекулярных образований. Снижение т], происходящее при увеличении Р, обусловлено разрушением элементов структуры полимеров. Так как среднее число микроблоков, играющих роль прочных физических узлов, с понижением М полимера непрерывно уменьшается, при определенных условиях течение уже не будет связано с их разрушением. Уменьшение ti с увеличением Р имеет максимальное значение при P-vO, так как dii/dP = —т]оаехр(—аР). [c.170]

Реальные кристаллы. Внутренняя структура кристалла, характеризующаяся строгой пространственной периодичностью, представляет собой известную идеализацию. Исс.ледование строения реальных кристаллов показало, что во всяком кристалле эта периодичность всегда несколько нарущеиа. В реальргых кристаллах наблюдаются дефекты структуры. Чис.ло этих дефектов и их тип оказывают влияние на некоторые свойства криста л.лнческих веществ. В ряде случаев это влияние очень сильно, а некоторые из таких структурно-чувствительных свойств имеют очень бо.льшое практическое значение. [c.162]

По А. К. Лященко, целесообразно выделить структурно нечувствительные свойс1ва (объем, теплопроводность и т. п.), связанные с наличием сетки водородных связей, и структурно чувствительные (диффузия, релаксация), связанные со степенью совершенства этой сетки и ее дефектами. [c.253]

Сейчас вопрос о структурно-чувствительных и структурио-ие-чувствительных реакциях в катализе поднимается Бударом, заново ставится вопрос об активности отдельных атомов на иоверхиости, о связи гомогенного и гетерогенного катализа и т. п. К сожалению, все это делается без достаточных ссылок на более ранние работы. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология