Разделение соединений

Модификация поверхности адсорбента ионами металла, обладающего высокими комплексообразующими свойствами, позволяет удерживать ГАС в слое благодаря образованию лабильных связей в координационной сфере иона-комплексообразователя, т. е. реализовать координационный или лигандно-обменный механизм сорбции. В качестве таких связанных с поверхностью носителя акцепторов чаще других используются ионы Ag+, Hg++, u++, Ni++, Fe + [17, 118—120], с помощью которых удается селективно извлекать из нефти и нефтяных концентратов и фракционировать многие классы ГАС. Особым достоинством координационной хроматографии является возможность эффективного разделения соединений, близких по физико-химическим свойствам, в том числе геометрических и да- [c.16]

Увеличение количества полярных функциональных групп приводит к усилению взаимодействия вещества с ПФ и уменьшению удерживания. Состав элюента оказывает значительное влияние как на удерживание, так и на селективность разделения соединений на неполярных НФ. При увеличении концентрации органического компонента в элюенте время удерживания уменьшается. Как правило, наблюдается линейная зависимость между lgk и концентрацией органического компонента в НФ. Взаимодействие с полярной ПФ при переходе вещества от молекулярной к ионизированной форме резко возрастает, соответственно уменьшается время удерживания. Таким образом, различие в кислотно-основных свойствах соединений может быть основой для их разделения в условиях Оф ВЖХ. [c.602]

Разделение при помощи комплексных соединений и соединений включения. Процессы разделения соединениями включения проводятся в гетерогенной системе газ —твердая фаза или жидкость— твердая фаза с непременным образованием в каждом случае твердого кристаллического соединения, в которое включен компонент, выделяемый впоследствии. Это свойство, общее для всех процессов с использованием соединений включения, определяет технологию, которая аналогична технологии ад- [c.75]

Проблема анализа распределения компонентов остатков по размерам приобрела большое значение сравнительно недавно и в основном связана с развитием процессов их каталитического гидрооблагораживашм. Возможность получать какие-то определенные результаты появилась после разработки метода гель-хроматографического разделения. Метод этот — гель-проникающая хроматография (ГПХ) — впервые нашел широкое применение в биохимии и химии полимеров [31]. При ГПХ разделение органических веществ осуществляется совсем на иных принципах, чем при других хроматографических методах. Принцип метода заключается в том, что во время прохождения раствора исследуемого вещества через колонку, заполненную частицами твердого геля, происходит разделение молекул этого вещества за счет различной способности их проникать в поры геля. Поры в частице геля имеют различный размер. Молекулы образца также различаются по величине. Некоторые молекулы слшиком велики, чтобы войти даже в самые крупные поры, и исключаются из частицы геля. Поэтому они двигаются через слой геля между его частицами и первыми выходят из колонки. Другие молекулы так малы, что входят во все поры геля, полностью проникая в частицу. Эти соединения задерживаются в наибольшей степени и появляются на хроматограмме последними. Молекулы промежуточных размеров могут входить только в некоторые поры и двигаются по колонке со средней скоростью. При разделении смеси с ширркой областью молекулярных масс используют набор гелей с разными пределами исключения. Это позволяет расширить область фракционирования колонки. Использование различных гелей дает эффект только при последовательном соединении колонок с разными гелями. При разделении соединений, мало различающихся по размеру, используют гели с узкой областью [c.36]

Растворимость различных жиров и эфиров в пропане [130, 132, 136, 137] различна, следовательно появляется возможность разделения этих веществ. Большинство соединений показывает ограниченную растворимость в пропане и имеет минимум температуры растворимости (рис. 1-2). Растворимость падает с увеличением температуры (рис. 6-18), это связано с сильным падением плотности пропана вблизи его критической температуры (96,8 °С). Установлена вполне определенная обратная зависимость между молекулярной массой и критической температурой растворимости. У эфиров с молекулярной массой —460 г и кислот с молекулярной массой 230 з критическая температура растворимости совпадает с критической температурой пропана. Эти соединения, как и все другие с меньшей молекулярной массой, полностью растворяются в пропане. Поэтому разделение соединений с помощью пропана можно провести только при молекулярной массе больше 460 з для эфиров и 230 г для кислот. Как это следует из имеющихся данных, разделение отдельных жиров и [c.406]

Рис. 1.4. Схема разделения соединений основного характера из дистиллятов 370—535°С [261.

Анализ с помощью плоскостной (тонкослойной, бумажной) Ш X технически осуществляется почти так же, как и препаративное разделение, и отличается от последнего лишь малым объемом разделяемой пробы. Пятна разделенных ГАС выявляются сравнительно просто визуальным наблюдением их свечения при УФ облучении или окрашивании после опрыскивания слоя специфическими реагентами [267, 268]. В аналитических работах метод ТСХ чаще всего применяется для качественной идентификации отдельных групп соединений по характеру окрашивания (свечения) и параметрам удерживания (величинам И ). Получение точных количественных данных о составе разделяемой смеси с помощью ТСХ обычно связано с определенными трудностями. Некоторые перспективы улучшения разделения и облегчения количественного анализа кроются в применении уже упоминавшейся высокоэффективной круговой тонкослойной ЖХ и сканирующих устройств, фотометрирующих интенсивность спектров рассеяния или флуоресценции разделенных соединений [156]. [c.34]

После этого появилось большое число работ, посвященных разработке теоретических основ образования комплекса карбамида с нормальными парафинами и применению этого явления в нефтеперерабатывающей промышленности для депарафинизации нефтепродуктов и выделения парафина, а в жировой промышленности - для разделения жирных кислот. В научно-исследовательских работах комплексообразование стали использовать для разделения соединений различных классов и для других различных целей. [c.30]

При разделении соединений одного и того же класса следует вовсе отказаться от правила химического сходства. При этом особенно эффективны такие фазы, которые обладают совершенно иной полярностью, чем анализируемые вещества. Так, близкокипящие углеводороды лучше всего разделяются на сильно полярных неподвижных фазах, например некоторых нитрилах (см. гл. VI), в то время как для полярных анализируемых веществ селективны малополярные силиконовые масла или неполярные фазы на углеводородной основе (вазелиновое масло, сквалан и др.). [c.95]

Широкое распространение хроматографические методы получили благодаря эффективности, простоте эксперимента, селективности, экспрессности, возможности автоматизации в сочетании с другими физико-химическими методами. Отличительной особенностью хроматографических методов является их универсальность, т. е. возможность использования для разделения и определения твердых, жидких и газообразных неорганических и органических соединений в широком интервале концентраций. Методы особенно ценны тем, что позволяют эффективно проводить разделение соединений с близкими свойствами. [c.185]

Широкий выбор стационарных жидких фаз и адсорбентов, а также типов колонок и рабочих параметров хроматографического опыта, позволяющий добиваться разделения соединений с едва заметной разницей в давлении паров. [c.9]

Иониты нашли широкое применение в народном хозяйстве. Они используются для получения и разделения соединений редких металлов, очистки промышленных и сточных вод, уменьшения жесткости воды, в фармацевтической промышленности и многих других отраслях. [c.100]

В основе разделения соединений методом ионообменной хроматографии лежат реакции ионного обмена между анализируемыми соединениями и сорбентами-ионитами, имеющими в своем составе ионизируемые группировки. [c.108]

Для лучшего разделения соединений с близкими значениями R , а также для увеличения часто проводят хроматографирование в нескольких (обычно двух) системах растворителей, пропуская второй растворитель в том же направлении, что и первый. Это приводит к уплощению пятен разделяемых соединений в направлении, перпендикулярном пропускаемому растворителю, и способствует их лучшему разделению. Более полное разделение аминокислот и пептидов достигается при двухмерной хроматографии (второй растворитель пропускают в направлении, перпендикулярном первому) или при сочетании хроматографии (одно направление) и электрофореза (второе взаимно перпендикулярное направление). Последний метод носит название метода пептидных карт или отпечатка пальцев . [c.126]

Методы диффузии и т е р м о д и ф ф у з и и. Диффузионный метод разделения соединений стабильных изотопов в газовой фазе основан на различии скоростей диффузии легкого и тяжелого компонентов смеси. Еще в конце прошлого века английским физиком Рэлеем было показано, что смесь различных газов с разной молекулярной массой может быть частично разделена при диффузии ее через пористую перегородку. Коэффициент разделения смеси газов а при этом пропорционален корню квадратному из отношения молекулярных масс компонентов смеси [c.41]

Метод носителя применяется в тех случаях, когда в результате ядерной реакции из одного элемента образовался радиоактивный изотоп другого химического элемента. Для разделения к смеси изотопов прибавляют относительно большое количество стабильного изотопа того элемента, который необходимо выделить. Эта добавка называется носителем. Так, для выделения ничтожных в массовом выражении количеств радиофосфора, образующегося при облучении серы нейтронами по реакции 8 (л, р) Р , к сере добавляют некоторое количество стабильного изотопа Р , а затем проводят обычные химические манипуляции разделения соединений серы и фосфора. Очевидно, что весь Р будет отделен вместе с введенным стабильным фосфором. [c.94]

Для разделения двухкомпонентпой смеси 4-нитрофенола н 4-амипофенола при помощи одномерной хроматографии на бумаге в качестве подвижной фазы используют 0,5 Ai раствор НС1. Проявляют разделенные соединения на хроматограмме над концентрированным раствором аммиака. [c.220]

Благодаря большой длине капиллярные колонки значительно более эффективны, чем обычные набивнье колонки, заполненные твердым носителем с нанесенным растзорителем, длина которых составляет несколько метров. Эффективность капиллярных колонок составляет до 3000—5000 теоретиче ких тарелок на 1 м, т. е. при длине 200 м эффективность может достигать 10 теоретических тарелок. Такие колонки успешно используются для разделения соединений с очень близкими летучестями, в том числе ири анализе изотопов и изомеров. [c.88]

Использование жидкостной хроматографии обычно приводит к разделению соединений по классам с дальнейшей идентификацией индивидуальных компонентов в смеси с помощью-масс-спек-трометрии по пикам молекулярных ионов. В работах [215, 218— 220] даны примеры успешного применения метода для анализа нефтяных фракций. Комбинированием газовой и жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии проведена идентификация поли-ядерных аренов и бензохинолинов [215]. Описан прибор, сочетающий хроматограф и масс-спектрометр с ионизацией продуктами распада [221]. [c.138]

Комплекс карбамида был впервые получен в 1940 г. Бен-геном [3], установившим, что алифатические соединения с прямой цепью, содержащие шесть и более атомов углерода, легко образуют с карбамидом кристаллические комплексы, а соединения с разветвленной цепью и циклические соединения таких комплексов не образуют. Это открытие стало известно лишь в 1949 г. Вскоре после опубликования Бенгеном своих первых работ [4, 5 и др. 1 появилось большое количество других работ, посвященных теоретическим основам комплексообразования и применению этого метода в нефтеперерабатывающей промышленности для депарафинизации нефтепродуктов и выделения парафина , в жировой промышленности — для разделения жирных кислот в научно-исследовательских работах — для разделения соединений различных классов, для выделения некоторых индивидуальных веществ и т. д. В соответствующих разделах названы имена многих советских и зарубежных ученых и инженеров, внесших свой вклад в разработку теоретических основ процесса карбамидной депарафинизации и внедрение его в промышленность. [c.7]

Основное назначение корреляционных уравпений (IX,2) и (IX,3) — обосноваиный выбор растворителей для экстракции жидкост]> — ,идкость и для экстрактивной ректификации. На рис. 1Х-3 приведено сравнение величин р 7 для некоторых гомологических рядов при бесконечном разбавлении водой. Эти величины являются определенным критерием оценки трудности разделения соединений различного типа при экстрактивной дистилляции с водой в качестве растворите.тгя. [c.212]

Полезный метод отделения следовых количеств веществ представляет перегонка с паром (кодистилляхщя). Этот метод, главным образом перегонка с водяным паром, используется, в частности, для разделения соединений на фуппы, например для отделения летучих веществ ог нелетучих (белков, жиров и т.п.) и выделения следовых количеств ХОП из природных вод. Предварительно следует выяснить, не разрушается ли определяемое вещество при температуре отгонки. В противном случае следует применять отгонку с паром при пониженном давлении. Отогнанные соединения обычно извлекают из конденсата жидкостной экстракцией. Иногда применяют перегонку с другими растворителями (метанол, циклогексанон и т.п.) (123 . В другом варианте добавляют растворитель, кипящий при сравнительна низкой температуре, но с которым совместно отгоняются определяемые компоненты, например дихлорметан. Этот прием даст хорошие результаты при отделении суперэкотоксикантов от веществ, содержащих природные липиды, которые хорошо растворяются в дихлорметанс(5 [c.230]

С развитием химии путем синтеза получены органические соединения большинства элементов периодической системы. Соединения углерода с углеродом и атомами других органогенов (Н, О, Ы, 8, С1, Вг, I) традиционно относят к различным функциональным производным органических соединений (гл. 29). Соединения углерода с остальными элементами периодической системы — не-органогенами — относят к элементоорганическим соединениям. Такое разделение соединений, на первый взгляд кажущееся искусственным, обус-повлено как историческим развитием химии, так и тем, что элементоорганические соединения часто существенно отличаются по своим свойствам от органических и неорганических соединений, имеют ряд особенностей. [c.587]

Наиболее распространенным полярным адсорбентом является силикагель ( Ог- сНаО). Он обладает большой адсорбционной емкостью, инертен, легко поддается модификации, например путем обработки раствором AgNOa, имеет широкий диапазон пористости. Сорбционная емкость силикагеля зависит от содержания воды. Однако силикагель непригоден для разделения соединений с сильными основными свойствами, так как взаимодействует с ними химически. [c.358]

Разделение соединений циркония и гафния осуществляется труднее, чем соединений любых соседних элементов, яключяя лантаноиды, так как их химические саойства ближе друг к другу, чем у всех остальных пар родственных элементов (рис. 3.74). Химическое сходство Zr и Hf обусловлено очень [c.487]

При экстракционном разделении соединений циркония и гафния применяют смесь гэибутилфосфата (ТБФ) — (С4Нз)зР04 и 2-ксилола СаНи. Давление пара 2-ксилола при 45° С равно 20 мм рт. ст. Вычислить приближенное значение давления пара раствора, содержащего 30 г 2-ксилола в 25 г ТБФ (давлением пара ТБФ пренебречь). [c.133]

При экстракционном разделении соединений ниобия и тантала применяют смесь циклогексанона СбНюО и 2-ксилола gHio. При 40° С давление пара СбНюО составляет 11 мм рт. ст., 2-ксилола—18 мм рт. ст. Каково приближенное значение давления пара раствора, содержащего по массе 60% СеНюО и 40% sHio [c.133]

Кобальт и никель часто сопутствуют друг другу в природе, поэтому при их получении сталкиваются с проб-лемой разделения соединений этих элементов. Для их разделения используются такие методы, как разделение, основанное на различии свойств соединений (например, различная растворимость в воде) электролиз растворов солей кобальта и никеля (при электролизе вначале выделяется один металл, потом — другой) экстракцию разделение с помощью ионообменных смол. [c.290]

Водород, нанример, при применении в качестве газа-носителя восстанавливает при повышенных температурах 2,4,7-тринитрофлуоренон, используемый для разделения производных нафталина нри этом селективность 2,4,7-тринитрофлуоренона резко уменьшается (Норман, 1958). При применении воздуха и других газов-носителей, содержащих кислород, существует опасность окисления чувствительных к кислороду неподвижных фаз, причем последние часто превращаются в менее эффективные для разделения соединения. Таким реакциям способствует распределение неподвижно фазы в виде тонкого слоя на большой поверхности. В этих случаях приходится либо заменять одну неподвижную фазу другой, менее окисляемой, либо применять газ-носитель, не содержащий кислорода. [c.91]

Кристаллизация дает ряд сцецифических преимуществ. Поэтому можно утверждать, что кристаллизация должна занимать определенное место как метод разделения соединений, имеющих сравнительно высокую температуру кристаллизации и поэтому не требующих глубокого охлаждения. Однако стоимость глубокого охлаждения (отнесенная на единицу отводимого тепла) быстро растет при снижении требуемой температуры кристаллизации. Стоимость очистки методом кристаллизации соединений, плавящихся ниже —18°, вероятно, окажется настолько высокой, что этот процесс будет использоваться только в случаях, когда все остальные методы окажутся непригодными. Однако ценность продукта и требования к его чистоте часто не позволяют отказаться от этого процесса. Важной особенностью кристаллизации является теоретическая возможность Ц одну ступень получить продукт чистотой 100%. Ни один другой процесс не дает этой возможности даже теоретически. В органической химии эта особенность уже давно получила широкое признание. Указание очищен кристаллизацией или перекристаллизован приводится в литературе как свидетельство весьма высокой чистоты соединения. Обобщая, можно утверждать, что применение кристаллизации может оказаться целесообразным в тех случаях, когда а) требуется весьма высокая чистота продукта (например, 98%-ная или выше) б) необходимо подвергнуть очистке термически нестойкие соединения в) температура кристаллизации целевых продуктов не слишком низка г) необходимо разделить близкокипящие и химически сходные изомеры. [c.50]

Лигандообменная хроматография основана на образовании координационных связей между сорбентом и разделяемыми ионами или молекулами. Лигандообменная хроматография применима только для разделения соединений, содержащих донорные гетероатомы или кратные связи. Ионы переходных металлов, находящиеся в неподвижной фазе, являются акцепторами электронов и легко вступают в координационное взаимодействие с электронодонорными атомами функциональных групп разделяемого соединения. Для проведения лигандного разделения необходимо наличие склонных к координации органических соединений и комплексообразующего катиона металла. Такое разделение характеризуется обратимостью процесса и высокой скоростью обмена лигандов. Лигандный обмен применяют в жидкостной колоночной, тонкослойной и газовой хроматографии, но наибольшие успехи были достигнуты в ВЭЖХ. [c.82]

Преимуществом ЖХВД является простота и высокая скорость анализа. ЖХВЭ обычно можно использовать для разделения соединений, растворимых в каких-то растворителях. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология