Энергия обусловленная колебательным

Температурное тушение. На выход люминесценции как органических молекул, так и кристаллофосфоров сильно влияет температура. Ее повышение обычно снижает выход и интенсивность люминесценции. Повышение температуры приводит к уменьшению вязкости растворителя люминесцирующих растворов органических веществ и увеличивает колебательную энергию молекул. Последнее ведет к ослаблению внутримолекулярных связей и может обусловить переход молекулы без излучения в нормальное состояние, в новую нелюминесцирующую модификацию, вызвать диссоциацию при возбуждении. [c.147]

Имеется три основных механизма, которые могут обусловить потерю потенциальной энергии молекулами. Каждый из этих механизмов, если только он вообще возможен для данного сорта молекул и при данном возбужденном уровне, имеет некоторую вероятность осуществиться за интервал времени порядка сек. В табл. 1 перечислены эти процессы. Только последний механизм обеспечивает достаточно быструю дезактивацию и тем самым имеет значение для механизма гашения. Спектры поглощения молекул дают наиболее полные данные о поведении молекул в отношении диссоциации. Непрерывное поглощение в той области спектра, в которой должна была бы обнаруживаться колебательная структура, указывает на наличие состояния предиссоциации с продолжительностью жизни около сек., т. е. приблизительно равной периоду атомных колебаний. Вероятность диссоциации молекулы в возбужденном [c.143]

Для радиационной химии процессы взаимного превращения колебательной и поступательной энергии имеют большое значение. Колебательная энергия атомов представляет собой одну из форм внутримолекулярной энергии, которая может обусловить химические процессы. Если в каком-либо процессе возбуждается колебательный уровень двухатомной молекулы, близкий к уровню энергии раздельных атомов, то может легко произойти диссоциация. Кроме того, возбуждение колебательных уровней проявляется в снижении энергии активации химической реакции. [c.58]

Таким образом, только переходы между электронными уровнями могут, в принципе, обусловить возникновение цвета (окраски). Поглощение фотонов, переводящих молекулу с основных вращательных и колебательных уровней на соответствующие возбужденные, не связано с возникновением зрительных ощущений. Однако каждое изменение энергий электронов сопровождается изменениями вращательной и колебательной энергии, так как молекула одновременно поглощает фотоны, соответствующие различным частям электромагнитного спектра, и электронные переходы (электронное возбуждение) происходят одновременно с вращательными и колебательными переходами. Поэтому спектры поглощения состоят из большого числа линий поглощения, которые перекрываются и образуют полосы. В этом смысле поглощение фотонов, вызывающих вращательные и особенно колебательные энергетические переходы, оказывает влияние на цвет вещества, поскольку оттенки окраски зависят от ширины и характера полосы поглощения (см. стр. 19). [c.24]

Межмолекулярные соударения не только приводят к частичному рассеиванию колебательной энергии, но вызывают также перераспределение энергии, сконцентрированной на одном определенном колебании, между всеми другими. Подобная же нивелировка происходит также для вращательной энергии молекулы. Электронная энергия не деградирует, потому что не наблюдается какого-либо заметного тушения. Это не только объясняет неизменность испускаемого спектра, но может также обусловить большую его сложность по сравнению со спектром поглощения. Эффективность ударов, особенно когда это относится к молекулам того же рода, по-видимому, очень велика в случае многоатомных молекул, которые должны обладать значительными эффективными сечениями в возбужденном состоянии. Действительно, спектр флуоресценции бензола принимает свой обычный вид, наблюдае- [c.20]

Согласно модели, быстрая миграция энергии по ССИВС обеспечивает сопряженные со стадиями катализа конформационные изменения структуры белка. Близкие взгляды высказываются также в работе [3], однако при рассмотрении фермента в качестве молекулярной машины детерминирующая роль отводится именно конформационному изменению ФСК, следующему за присоединением субстрата к активному центру и носящему характер релаксации к новой равновесной конформации, появившейся в результате локальных микрохимических изменений. Существенной особенностью нашей модели работы олигомерного фермента является то, что реализация предложенного механизма переноса энергии обусловила вращательную симметрию дуплицированной структуры и связанную с этим обратимость конформационных переходов при поочередном функционировании активных центров. Близкие к нашим идеям представления о переносе зарядов с участием полярных групп развиваются, как мы рассматривали в разд. 5.1.1, в работах [21, 119, 136]. Однако авторы этих работ не учли возможной взаимосвязи каталитических механизмов с субъединичной организацией, вследствие чего колебательный режим функционирования ферментов оказался вне их рассмотрения. [c.127]

Что касается тушения флуоресценции натрия водородом и углекислым газом, то в этих случаях вероятным механизмом тушения нужно считать преврзщение энергии электронного возбуждения в колебательную энергию молекул Нз и СОо, т. е. процессы N3 -1- Из — N3 -Н Нз и N3 -)- СОз = N3 + СО2. Одним из докззательств возможности процесса На -1- Нз = N3 - - Нз могло бы явиться существование обратного процесса Нз 4- N3 = N3 Н3 [1283, 1363]. Л1злое сечение тушения флуоресценции натрия аргоном обуслов.чено малой вероятностью превращения энергии электронного возбуждения в энергию поступательного движения. [c.322]

Пространственное затруднение резонанса. В возбужденных состояниях сопряженных молекул происходит усиление характера я-связывания в связях, подобных связи С —Сз в бутадиене, которые в основных состояниях формально являются простыми связями. Вследствие этого, если в молекуле имеется иространственное напряжение, стремящееся нарушить ее коп-ланарность, энергии возбужденных состояний часто превосходят энергии соответствующих основных состояний. Поглощение при этом стремится к сдвигу в коротковолновую область. Если пространственные помехи плоскому строению невелики, сдвиг положения максимума поглощения мал, но интенсивность часто понижается значительно. Этот эффект обуслов.пен тем фактом, что некоторые нормальные колебания молекул иногда приводят молекулы к копланарной конфигурации, которая необходима для переходов с низкой энергией. Если же. с другой стороны, пространственное иренятствие настолько велико, что копланарность не достигается ни при каких нормальных колебательных движениях, макс наблюдается при сравнительно коротких длинах волн. Сравнение поглощения ( ис-тракс-изомеров приведено в табл. 28.7. Рис. 28.4 иллюстрирует иространственные ирепятствия в ис-стиль-бене. [c.625]

Из этих рассуждений ни в когм случае не следует, что состояние 51 не может играть большой роли в фотореакции напротив, более высокая его энергия (по сравнению с Г1) может обусловить большую скорость реакции. Важное значение может иметь и горячее основное состояние, получающееся при безызлучательиой конверсии из 81 или Тх на высокий колебательный уровень состояния 5о. Не следует удивляться, если иногда окажется, что реакция идет через состояние 82 или Тг. Одна из наиболее важных и увлекательных задач теоретической органической фотохимии — это поиски методов решения вопроса о том, через какие возбужденные состояния идут фотохимические реакции. [c.166]

Взаимные переходы поступательной и колебательной энергии. Для радиационной химии процессы взаимного превращения колебательной и поступательной энергии имеют большое значение. Колебательная энергия атомов представляет собой одну из форм внутримолекулярной энергии, которая может обусловить химичесмие процессы. Если в каком-либо процессе возбуждается колебательный уровень двухатомной молекулы, близкий к уровню энергии раздельных атомов, то может легко произойти диссоциация. Кроме того, возбуждение колебательных уровней сказывается на снижении энергии активации химической реакции. Обратные процессы перехода колебательной энергия молекул в поступательную при соударениях имеют большое значение при рассеянии энергия. В таких процессах форма энергии, ко- [c.68]

Весьма перспективный метод изучения процессов обмена энергии был создан Иорриптем с сотр. [443, 11()3, 1297 — 1299, 13761. Этот метод, носящий название метода импульсного фото.пиза, заключается в облучении газа мощным (тысячи джоулей) коротким импульсом света. В результате первичного или вторичных фотохимических процессов возникают молекулы и радикалы на различных колебательных уровнях (см. 18). Спектроскопические измерения спада концентраций этих частиц со временем (кинетическая спектроскопия), обуслов.чониого их столкновениями с теми или иными молекулами, и дают возможность изучения колебательной релаксации. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология