Дипиридил действие на ионы

Экспериментально установлено, что многие органические соединения, не обладающие подвижными атомами водорода, легко замещаемыми ионами металлов, но способные образовывать соединения с неорганическими ионами за счет сил остаточного сродства, оказываются очень полезными специфически действующими реактивами (например, а,а -дипиридил для обнаружения железа (И), цинкуранилацетат для открытия натрия и др.). [c.210]

В комплексном соединении с о-фенантролином ионы железа при действии у-излучения даже в присутствии воздуха способны только восстанавливаться [А35]. Выход этого процесса при pH 3 составляет 9,7, а в 0,8 н. растворе серной кислоты — 7,8 иона на 100 эв. При этом наблюдается последействие, которое можно приписать медленному восстановительному действию органической перекиси, образующейся при облучении такой системы [L24], При действии а-частиц выход восстановления этих растворов составляет всего около одного иона на 100 эв поглощенной энергии [Р69]. Нейтральные растворы комплексного соединения а,а -ди-пиридила и окисного железа также восстанавливаются при облучении, однако в кислых растворах наблюдается окисление а,а-дипиридила закисного железа [Р70]. Усиление процессов радио-литического окисления с повышением кислотности раствора является общей чертой систем, содержащих соли и комплексные соединения железа. [c.81]

Другой метод фотометрического определения микроколичеств ртути основан на том, что в слабокислых растворах ион [Ге(СК)б] под действием ртути разлагается [1189]. В присутствии а,а -дипиридила и о-фенантролина образуются красно-окрашенные комплексы, концентрация которых пропорциональна количеству присутствующей ртути. Метод позволяет определять 5—50 мкг Hg + в 1 мл. [c.280]

Среди других типов каталитических реакций следует указать на гомогенно-каталитическое действие ионов серебра в реакциях замещения лигандов во внутренней сфере комплексных соединений. Серебро катализирует [1087] реакцию замещения цианид-ионов в гексациапоферроате молекулами 2,2"-дипиридила вследствие образования ионами серебра прочных комплексов с цианид-ионами. Реакция протекает по уравнению [c.118]

Отщепление лиганда ускоряется электрофильным действием водородных ионов — это облегчает свободное вращение вокруг связи, соединяющей два пиридиновых кольца в. молекуле 2,2 -дипириди-ла. В молекуле же 1,10-фена1нтролина свободное вращение невозможно. Подобный механизм осуществляется в реа,кции диссоциации хелатов [ 1(еп)з] + и [Ni(dipy)з]2+, которые также катализируются ионами водорода (еп=этилендиамин) 40]. [c.157]

Соли ионов алкил(арил)борных кислот [ЗП типа [Ph,Bdipyl+, которые можно получить действием 2,2 -дипиридила на Ph,B l, довольно устойчивы к гидролизу с некоторыми анионами, подобными F, они дают соли, окрашенные в желтый цвет, обусловленный поглощением, связанным с переносом заряда. [c.115]

В мономерном соединении (СНз)дР1(с[1 ру)(02С5Н7) координационное число платины равно щести, а не семи, так как с ацетилацето-патным ионом образуется только одна связь (рис. 30.И.4), как и в рассмотренных выше комплексах Pt". Показателем большой прочности связи Pt—С является хотя бы тот факт, что когда это соединение получают из [(СНд)зР1 (02С5Н,)]2 при действии из него дипиридила, то рвутся связи Pt—О, а не Pt—С. [c.474]

Иолы металлов в природных гидролитических системах, несомненно, играют важную роль. Необходимость присутствия магния для гидролиза АТФ была истолкована (Сцент-Дьерди [47]) на основе предположения, что магний оказывает поляризующее действие на изогнутую молекулу АТФ (рис. 19). Вполне естественно, что гидролитические эффекты могут быть вызваны и комплексными ионами, Вагнер-Яурегг с сотрудниками [48] показал, что некоторые хелатные комплексы меди являются катализаторами гидролиза диизопропилфторфосфата (ДФФ). Наибольшей активности соответствуют комплексы, содержащие в качестве лигандов этилендиамин, а-дипиридил, гистидин, о-фенантролин, имидазол. Активные комплексы представляют собой координационно-ненасыщенные соединения. Места в координационной сфере, представляющие собой реакционное пространство комплекса (пятое и шестое места), в водных растворах заняты гидроксилом или молекулой воды. Дальнейшие исследования обнаружили те же закономерности, что и наблюдавшиеся нами у каталазно-активных комплексов. В частности, повышение устойчивости понижает каталитическую активность активность является функцией pH и существенно зависит от наличия хелатного кольца. [c.160]

Ионы Ag+ ускоряют также реакции замещения цианид-иона в ферроцианиде. Аналогичное действие оказывают Hgii и Аи ч. В присутствии дипиридила в результате реакции образуются окрашенные комплексы FeDipy + с максимумом поглощения при 520 нм [196]. Определению серебра не мешают в умеренных количествах Р04 , ионы Со, Ni, Zn, Мп. [c.131]

Ртуть(П) проявляет каталитическое действие в реакциях замещения СЫ в комплексе Ре(СН)б на дипиридил, о-фенантролин, 4-нитрозофенол и др. Скорость реакции определяют по образованию окрашенных комплексов Ре 1. Аналогично ртути(II) эту реакцию катализируют металлы, образующие устойчивые комплексы с цианид-ионом — Ag+, Рс1 , Р1 и Аи . Определению мешают иодиды и металлы, образующие с К4ре(СЫ)б малорастворимые соли. [c.134]

Реакция демаскирования, применяемая в качестве быстрой пробы на галогениды серебра, основана на их способности взаимодействовать с цианидом калия-никеля, K2Ni( N)4, в результате чего образуются комплексные цианиды серебра. Высвобожденный никель реагирует затем в аммиачном растворе с диме-тилглиоксимом, давая нерастворимый красный комплекс. Точно таким же образом, как и Ag, реагируют Pd(II) и Hg(II) [70]. Аналогичная проба заключается в демаскировании двухвалентного железа, содержащегося в ферроцианид-ионе, под действием аммиачного раствора а, а -дипиридила в качестве индикатора [71]. [c.149]

Маншо и Леман [44] сообщают, что в присутствии оснований а,а -дипиридила (В1ру или фенатролина (РЬеп) при соотношении концентраций 1 10 ионы окисного железа под действием перекиси [c.130]

Промежуточное соединение Ре(01ру)2+ может либо присоединить еще молекулу основания, образуя РеШ1ру)2+, либо окислиться перекисью с образованием гидроксильного радикала по реакции, аналогичной реакции (о). Этот радикал может затем инициировать реакционные цепи, подобные цепям в простых системах, включающих ионы закисного и окисного железа. Максимальное выделение кислорода и последующее замедление этого процесса может являться результатом того, что в случае полного связывания ионов окисного-железа в коричневый комплекс дальнейшее возрастание концентрации дипиридила не будет ускорять инициирующую стадию. Поскольку в виде Ре (01ру + будет удаляться большая часть промежуточных соединений, число цепей разложения и, следовательно,, также количество выделяющегося кислорода будет уменьшаться. Кроме того, в этом же направлении будет действовать обрыв реакционных цепей в результате окислительной реакции гидроксила с дипиридилом. [c.136]

В основе субмикрометода определения железа в сыворотке, предложенного Барчем, Лоури, Бесси и Берсоном [12], лежит колориметрическая реакция образования соли тиоцианата трехвалентного железа. Недостатками этого метода по сравнению с методами, в которых для проведения колориметрической реакции применяют о-фенантролин или а,а -дипиридил, являются восстанавливающее действие тиоцианата на ионы трехвалентного железа [13], влияние фосфат-ионов и других примесей на возникновение окрасок, а также другие факторы, которые подробно рассмотрены Вудсом и Меллоном [14]. Следует указать, что Барч и другие принимали соответствующие меры предосторожности против влияния некоторых из этих факторов, экстрагируя тиоцианат железа изоамиловым спиртом, содержащим перекись водорода, что препятствует восстановлению ионов трехвалентного железа тио-цианатом. После измерения с помощью кюветы Лоури и Бесси они восстанавливали железо аскорбиновой кислотой и снова измеряли поглощение восстановленного раствора. Метод позволяет определить 90% железа, содержащегося в 20 X сыворотки. [c.307]

При восстановлении катализатора в кислой среде иодидом, бензи-дином, о-толидином, о-дианизидином, п-фенетидином и т. д. ассоциат катализатор—восстановитель образуется за счет взаимодействия с -ор-биталей катализатора с р-орбиталями восстановителя. Передача электрона происходит без изменения внутренней координационной сферы [35,47,50.60]. Лиганды внутренней координационной сферы действуют как мостик, образуя электронпроводящую сферу. Проводимость этой сферы зависит от природы лигандов. Гидроксил-ион является более эффективным проводником электронов [61], чем галогенид-ионы. Эффективность различных ионов, по данным Таубе и сотрудников [62, уменьщается в следующем порядке [СЫ >Вг->С1">8042- -г= Н20>ЫНз. Очень эффективными электронпроводящими лигандами являются фумарат, оксалат, малеат-анионы, а также о-фенантролин, дипиридил. [c.54]