Железо как восстановитель катализатор

Экспериментально изучена кинетика сульфатации образцов оксида алюминия, используемых в качестве катализатора в реакции Клауса, и определена количественная корреляция между сульфатацией и удельной поверхностью и содержанием железа в катализаторе. Атомы железа, находящиеся на поверхности структурных ячеек Y-Al O (тип - шпинель) и доступные действию окислителей и восстановителей, могут изменять свою валентность, т.е. могут служить донорами или акцепторами электронов, не образуя при этом отдельной фазы, а оставаясь в структуре шпинели. На основании этого предложен механизм процесса сульфатации [7]. [c.155]

Описывается также применение в качестве щелочного восстановителя извести с серой [Са(ОН)з + 8] с прибавкой соли двухвалентного железа как катализатора. Восстановление применяется к нитросоединениям, не имеющим гидроксила в ядре. Реакция протекает по уравнению [c.297]

Окислительно-восстановительный катализ в органической химии протекает в присутствии ионов металлов, способных к обратимому изменению валентного состояния. Ион-катализатор ускоряет реакцию, если в восстановленной форме он реагирует с окислителем, а в окисленной - с восстановителем быстрее, чем протекает некатализируемая окислительно-восстановительная реакция. В качестве примеров можно привести высыхание масел под воздействием добавок солей тяжелых металлов, автоокисление спиртов и аминов в присутствии солей меди, марганца, кобальта и железа. [c.238]

В дальнейшем превращение нитросоединений в амины было предметом изучения многих исследователей. Оказалось, что, кроме сульфидов, могут быть использованы другие восстановители олово, цинк, железо в кислой среде, водород над катализаторами. Восстановление можно осуществить и электролитически. [c.227]

Восстановлен не ароматических нитросоединений в амины впервые провел Н. Н. Зинин в 1842 г. Это открытие способствовало быстрому развитию анилокрасочной промышленности. В дальнейшем оказалось, что в качестве восстановителей можно использовать не только сульфид аммония, примененный Зининым, но и многие другие восстановители — олово, цинк или железо в кислой среде, водород над катализаторами, электролитическое восстановление. [c.325]

Из нитробензола можно получить анилин по реакции Н. И. Зинина, используя в качестве восстановителя сульфид аммония, железо в кислой среде или водород в присутствии катализаторов, например [c.354]

А. X. Баталин в 1949 г. систематизировал возможности маскировки ионов для дробного анализа. Он подразделил маскирующие вещества на следующие группы 1) образующие комплексы, например тар-трат-ионы. Они образуют комплексы со свинцом или медью 2) мало диссоциированные соединения 3) отрицательные катализаторы 4) резко изменяющие pH 5) окислители или восстановители например, железо (II) мешает обнаружению никеля его окисляют до железа (П1). [c.133]

Восстановление нитросоединений приводит к аминам. Восстановителями служат водород в присутствии катализаторов, железо в присутствии соляной кислоты, олово и другие восстановители. Схема восстановления в общем виде [c.302]

Восстановителями могут быть окись углерода, метан, аммиак и водород, причем последний применяют чаще других. В качестве катализаторов используют металлы платиновой группы, никель, медь, железо и др. [c.435]

Мейн [726] для восстановления урана (VI) до урана (III) применил хлорид олова (II). Он нашел, что хлорид олова (II) легко восстанавливает уран (VI) до урана (III) в присутствии фосфорной кислоты и железа (III) в качестве катализатора. Избыток восстановителя устраняют добавлением хлорида ртути (I) и титруют уран [c.102]

Каталитическая очистка НС1 заключается в пропускании горячего хлорсодержащего газа в присутствии газа-восстановителя (например, СН4) над катализатором (металлическое железо, нанесенное на кирпич) [177, 178], при этом хлор превращается в хлористый водород. [c.73]

Реакция восстановления нитропроизводных до аминов была открыта в 1842 г. русским химиком Зининым, впервые превратившим нитробензол в анилин с помощью сульфида аммония. Открытие этой реакции положило основу развитию анилино-красочной промышленности. В общем виде процесс восстановления нитросоединений представляет систему реакций, в которых участвует нитросоединение как окислитель и другое соединение, играющее роль восстановителя. В качестве восстановителей используют самые разнообразные неорганические и органические вещества. Применение в технике нашли соединения, наиболее доступные по цене и удобные для практического использования металлы — железо, цинк, олово соли — хлорид олова, соли сернистой и сероводородной кислот. Широко применяется восстановление с помощью водорода в присутствии катализатора. В лабораторной, а в последние годы — ив заводской практике все большее значение приобретает восстановление смешанными гидридами металлов — алюмогидридом лития, боргидридом натрия. [c.94]

Газ синтеза, содержащий лишь водород и окись углерода, является хорошим восстановителем для железных катализаторов, но после образования межфазовых границ и начала синтеза реагенты взаимодействуют -между собой образуются водяные пары и углекислота, так что реакционная газовая смесь становится окисляющей средой. С этого мо- мента дальнейшее восстановление прекращается, но окисление также не происходит, так как из железа в атмосфере СО образуются более устойчивые к окислению карбиды. [c.98]

Интенсивность фиолетовой окраски полученного перманганата пропорциональна содержанию марганца. В качестве окислителей применяют персульфат аммония в присутствии нитрата серебра как катализатора, висмутат натрия и др. Определению марганца этим методом мешают восстановители, в том числе и ионы хлорида. Для устранения окраски ионов железа последние связывают в бесцветный фосфатный комплекс. Для измерения интенсивности окраски применяют фотометр, фотоколориметр или колориметр. В настоящей работе используется колориметр погружения КОЛ-1. [c.80]

Хлорид олова (II) используется также для восстановления молибдена (VI) до молибдена (V) и арсената до арсенита Мейн 4 восстанавливал хлоридом олова (И) до применяя хлорид железа (III) как катализатор избыток восстановителя он разрушал обычным методом, добавляя хлорид ртути (II). Хлорид железа (III) автор добавлял в избытке, а образующееся Fe титровал бихроматом. [c.384]

Как указано выше, сам роданид-ион является восстановителем, поэтому при стоянии растворов роданида железа они постепенно обесцвечиваются (быстрее в присутствии некоторых катализаторов). По некоторым данным [И], реакция идет по уравнению [c.250]

Многие полифенолы являются восстановителями и применяются, н-апример, для восстановления фосфорномолибденовой кислоты до сини и в других реакциях. Взаимодействие их с железом, ванадием и некоторыми другими ионами, по-видимому, начинается с комплексообразования, которое далее переходит в реакцию окисления — восстановления. В некоторых случаях металлы, в том числе не имеющие хромофорных свойств, играют роль катализаторов, способствующих окислению полифенола. Например, описаны реакции на цинк или свинец с резорцином и т. п. Такие реакции трудно регулировать, поэтому они мало применяются в фотометрическом анализе. [c.275]

Возможность восстановления железо-медных катализаторов указанными газами объясняется тем, что образующиеся при осаждении окисные соединения меди снижают температуру восстановления железо-медного катализатора до 250°, а кроме того, как показали исследования Е. П. Татиевской, М. Г. Журавлевой, Г. И. Чуфарова, скорость восстановления окиси меди окисью углерода выше, чем скорость восстановления водородом, в то время как для закиси меди наблюдается обратная картина. Восстановление обоими восстановителями протекает автокаталитически. Кажущаяся энергия активации Е для процесса восстановления окисью углерода определена в 10 000—11 ООО кал/моль, а в случае восстановления водородом — 13 000—14 000 кал1моль. Следовательно, можно восстанавливать железо-медные катализаторы водяным газом и водородом. В обоих случаях будет получаться высокоактивный катализатор для синтеза углеводородов, работающий при 200—240°. [c.367]

Аналогичным образом хлористое железо является катализатором реакции хлороформа с 2-бутеном, в результате которой образуется смесь диастереоизомеров с аддуктом СНзСНС1СН(СНС12)СНз, в то время как при инициировании перекисью трет-бутила в результате реакции получался единственный продукт (СН3СНСС13СН2СН3). В этих реакциях роль меди двойственна она служит восстановителем на стадии инициирования и окислителем при обрыве реакции. [c.376]

Необратимые системы могут быть разбиты на два типа, хотя наблюдаются также и переходные случаи. К первому типу относятся окислительно-восстановительные процессы, протекающие рбратймо с чисто химической, но не с термодинамической точки, зрения. Например, красители, являющиеся производными ди- и трифенилметана, могут быть полностью восстановлены в слабо-кислом растворе цинковой пылью и затем снова окислены с 100%-ным выходом кислородом в присутствии следов соли трехвалентного железа как катализатора. Как восстановление, так и окисление происходят только при действии очень сильных восстановителей и окислителей, вероятно, потому, что константу 5 образования семихинона очень мала и концентрация семихинона,. необходимого для двухвалентного сверхокисления, при всех уело- ВИЯХ ничтожно мала. Переходный случай наблюдается для дюро х хинона, растворенного в смеси, содержащей 20% пиридина я 80% воды для увеличения растворимости. Эта система хорош нитруется в пределах значений pH от 14 цо 6. При pH < 6 потенциалы устанавливаются медленно и результаты точно воспроизвести нельзя. [c.454]

Выбор способа восстановления и использования катализатора зависит от его структуры и от действия ядов. Во время восстановления железо, образовавшееся в одной части катализатора, не должно подвергаться действию воды, получаюш ейся при восстановлении других частей катализатора. Этого нельзя избежать в отдельной грануле, поскольку железо, образовавшееся на ее поверхности, подвергается воздействию воды, образуюш,ейся в результате восстановления внутри гранулы. Вследствие этого более крупные гранулы катализатора имеют тенденцию к более низкой удельной активности, чем более мелкие гранулы катализатора, которые во время восстановления в меньшей степени подвергаются действию воды. (Более мелкие частицы также реакционноспособнее, поскольку, как это обсуждается далее, они в меньшей степени подвержены влиянию газовой диффузии.) Во время восстановления в слое катализатора вода, получившаяся от восстановления нижних частей слоя (на выходе), не должта вступать в контакт с верхним слоем восстановленного катализатора (на входе) в результате обратной диффузии или смешения. При рециркуляции газа — восстановителя необходимо удалять воду из выходяш,его газа путем его охлаждения в рецикле. [c.165]

КАРБИДЫ — соединения металлов или неметаллов с углеродом. К.— тугоплавкие твердые вещества, нерастворимые ни в одном из известных растворителей. Наиболее распространенный метод получения К- заключается в нагревании до температуры около 2000 С смеси соответствующего металла или его оксида с углем в атмосфере инертного или восстановительного газа. Преобладающее большинство К. (карбид бора В4С, кремния Si , титана Ti , вольфрама W , циркония Zr и др.) очень твердые, жаропрочные, химически инертные. К. применяют в производстве чугунов и сталей, различных сплавов современной техники, используют в качестве абразивных материалов, восстановителей, рас-кислителей, катализаторов и др. К. вольфрама и титана входят в состав твердых и жаропрочных сплавов, из которых изготовляют режущий и буровой инструменты из К. кремния (карборунд) изготовляют шлифовальные круги и другие абразивы К. железа Feg (цементит) входит в состав чугунов и сталей К. кальция применяется в производстве ацетилена, цианамида кальция и др. К. используют как материалы для электрических контактов, разрядников и многого др. (см. Кальция карбид. Карборунд). [c.119]

В качестве восстановителей чаще всего применяют металлы цинк, олово, железо, амальгаму натрия или цинка — в щелочной или в кислой среде. Восстановление можно также вести алюмогидридом лития (см. 15.2) или водородом над никелем Ренея и другими катализаторами. Так, практически важные для синтеза триарилметановых красителей бензгидрол и его производные получают из соответствующих кетонов при действии цинковой пыли в щелочном или аммиачном растворе, к которому для повышения растворимости продукта добавляют спирт. Цинк применяют в значительном избытке против количества, рассчитанного по уравнению [c.298]

Для восстановления нитросоединений до аминов применяют и другие восстановители, такие, как гидросульфит натрия (N328204) [231, сульфат железа(П) и концентрированный водный аммиак 124, цинк в воде 125], цинк и едкий натр в водно-спиртовом-растворе 126], сульфид аммония [27], гидразин в присутствии палладия на угле [28] или в присутствии ннкеля, платины или рутения [29] и фенилгидразин без катализатора, по прн высокой температуре 130. Для получения аминов из нитросоединений можно также применять метод Вольфа — Кижнера [31]. Для восстановления одной или двух нитрогруин в бензольном кольце применяют сульфид натрия и хлористый аммоний [32], сероводород и концентрированный водный аммиак [33], сернистый натрий и серу [34]. Однако несимметричные динитробензолы восстанавливаются не всегда спе- [c.472]

В производстве широко используют химическое нанесение металлических покрытий на изделия. Процесс химического металлирования является каталитическим или автокаталитическим, а катализатором является поверхность изделия. Раствор, используемый для металлизации, содержит соединение наносимого металла и восстановитель. Поскольку катализатором является поверхность изделия, выделение металла и происходит именно на ней, а не в объеме раствора. В автокатали-тических процессах катализатором является металл, наносимый на поверхность. В настоящее время разработаны методы химического покрытия металлических изделий никелем, кобальтом, железом, палладием, платиной, медью, золотом, серебром, родием, рутением и некоторыми сплавами на основе этих металлов. В качестве восстановителей используют гипофосфит и боргидрид натрия, формальдегид, гидразин. Естественно, что химическим никелированием можно наносить защитное покрытие не на любой металл. Чаще всего ему подвергают изделия из меди. [c.144]

В настоящее время предложено много различных методов восстановления нитросоединений в амины, отличающихся между собою характером используемых восстановителей. Выбор восстановителя зависит от химической природы нитросоединения. Согласно литературным данным, для восстановления нитропроизводных хинолина в качестве восстановителен предложены самые различные вещества — железо в соляной или уксусной кислоте, олово или хлорное олово, цинк с хлористым аммонием, гипосульфит натрия, полисульфит аммония, каталитически активированный водород с использованием в качестве катализатора платины, никеля Ренея [222—225]. [c.87]

Перед использованием катализатор восстанавливают. Восстановителями служат водород и окись углерода. Восстановление обычно проводят рабочим газом непосредственно в контактном аппарате при температуре 350—450 °С. Восстановленный катализатор является пирофорным, поэтому перед выгрузкой его окисляют, так же как и низкотемпературный катализатор. Активной фазой катализатора является закись-окись железа (Гез04), образующаяся в процессе восстановления. Показано [13], что активность железохромовых катализаторов связана с образованием твердого раствора Гвз04—СгаОз шпинельного типа (происходит замещение трехва-.иентных ионов железа в кристаллической решетке FegO трехвалентными ионами хрома). Избыток окиси хрома, присутствующий в катализаторе в виде свободной фазы, снижает активность катализатора. [c.370]

Л. Б. Зайчикова [133] при определении молибдена в виде роданидных соединений применяла в качестве восстановителя тио-мочевину в присутствии катализатора — соли меди, которая образует растворимый бесцветный тиомочевинный комплекс, не мешающий определению молибдена. В отсутствие меди тиомочевина восстанавливает шестивалентный молибден, а также трехвалентное железо чрезвычайно медленно. Оптимальная концентрация серной кислоты находится в пределах 9—10 об.% При понижении концентрации кислоты окраска раствора принимает розоватый оттенок, при повышении — устойчивость окраски уменьшается. В присутствии 10 мг Си максимальная оптическая плотность достигается через 5 мин. [c.208]

С некоторыми восстановителями бихромат реагирует слишком медленно, и прямое титрование невозможно. Если восстановитель не реагирует быстро и количественно с Ее , можно добавить избыток бихромата и определить его обратным титрованием железом (П). По данным К- и Г. Pao 2, сульфиты полностью окисляются избытком бихромата в 1—3 н. растворе уксусной кислоты или 0,5—1,0 н. растворе соляной кислоты даже в отсутствие катализаторов. При титровании в растворе серной кислоты или более концентрированном растворе соляной кислоты необходимо добавление катализатора, например хлорида иода, во избежание ошибок, связанных с образованием дитионата. Дитионат окисляется количественно до сульфата при кипячении в течение 1 ч в растворе серной кислоты с избытком бихромата Другие примеры читатель найдет в книге Кольтгофа и Белчера [c.486]

Следует также упомянуть о двух органических восстановителях. Широко изучено, в частности Эрдейем и сотрудника-ми 1-62, применение аскорбиновой кислоты. Трехвалентное железо титруют в 0,1—0,2 н. растворе соляной кислоты с индикатором тноцианатом или лучше — вариаминовым синим Б (4-амино-4 -метоксидифениламин). Соли серебра, золота, платины и ртути определяются путем восстановления их до металлов Хлорат восстанавливается до хлорида в присутствии Se в качестве катализатора . [c.492]