Полимеры структурирование

Рассмотренный в обзоре материал иллюстрирует широкие возможности использования стабильных радикалов для исследования молекулярных движений, структуры и структурных переходов в полимерах. Метод парамагнитного зонда применим для исследования процессов кристаллизации и ориентации полимеров, структурирования и деструкции, пластификации и наполнения. Метод может быть использован для исследования гетерофазных систем, таких, как совмещенные полимеры и блоксополимеры, компоненты которых отличаются по молекулярной подвижности. Широкие перспективы открываются при использовании этого метода для исследования растворов и латексов полимеров растворимости, конформационных переходов и т. д. В дальнейшем, по-видимому, стабильные радикалы найдут применение не только в качестве зонда, но и в качестве спиновых меток, т. е. радикалов, химически связанных с макромолекулами полимера. Спиновые метки особенно перспективны для иссле- [c.60]

В то время как для ненаполненных полимеров, структурированных или неструктурированных, динамические деформации порядка 1% обычно лежат в области линейности вязко-упругих свойств (и экспериментальные методы, описанные в гл, 6. позволяют проверить эту линейность), вязкоупругие свойства вулканизатов каучука, наполненных сажей, зависят от амплитуды даже при значительно меньших деформациях. Так, например [72,73], С существенно уменьшается с увеличением амплитуды, в то время как О" проходит через слабо выраженный мини.мум при очень малых амплитудах, а затем медленно возрастает вследствие этого увеличение амплитуды приводит к заметному увеличению tg 5. [c.396]

Особенно необходимо введение стабилизаторов в поливинилхлорид и сополимеры винилхлорида, так как их деструкция сопровождается крайне нежелательными процессами выделением хлористого водорода, изменением окраски полимера, структурированием, тормозящим пленкообразование. Описано очень большое [c.66]

Направления протекания реакций пиролитического разложения органических полимеров настолько разнообразны и сложны, что делать какие-либо обобщения на этот счет практически не имеет смысла. Обычно рассматривают два механизма деструкции распад макромолекул по закону случая и их деполимеризацию. При этом предполагается, что если существует возможность для резонансной стабилизации промежуточных продуктов распада, то деполимеризация цепей более вероятна. Обширные исследования Мадорского, Уолла и их сотрудников также привели к интересным выводам относительно реакций разложения каучуков, галогенсодержащих полимеров, структурированных полимеров и полиами-дов. Изолированные аллильные группы, разветвления и галогенсодержащие или кислородсодержащие соединения распадаются легче, чем углеводороды с ароматическими группами. Нестойкость таких соединений объясняется образованием в процессе распада продуктов, содержащих пятичленные или шестичленные циклы, отщеплением атома водорода, обусловленным электроотрицательностью соседних с ним атомов или групп, или резонансной стабилизацией за счет расположенных по соседству групп. Замещение подвижных атомов водорода на более устойчивые атомы и группы (например, фтор, метильная, фенильная группа) открывает весьма эффективные пути повышения пиролитической стабильности. Реакции, которые приводят к образованию сопряженных двойных связей в цепи (например, конденсация нитрильных групп в полиакри-лонитриле или отщепление галоидоводородов от галогенированных полимеров), также повышают устойчивость полимеров. Кроме того, полимерные вещества могут разлагаться, отщепляя боковые группы, структурироваться, особенно под влиянием кислорода, или претерпевать перегруппировки с образованием более или менее стабильных структур по сравнению с исходным веществом. [c.23]

В полимерах, которые под влиянием ионизирующего излучения преимущественно структурируются, обнаруживаются такие же эффекты, как описанные выше для полимеров, структурированных другим способом. Облучение полиэтилена дозой 10 р и последующее структурирование не влияют на растворимость бромистого метила в полимере, но проницаемость уменьшается в 2 раза по сравнению с необлученным полимером . [c.247]

Одновременно повышается температура стеклования и уменьшается растворимость полимеров. Структурирование полимеров широко используется в технике при вулканизации каучуков, термоотверждении смол, дублении белковых соединений (например, кожи), окислительном отверждении масел. Большое значение имеют так- ке про11ессы структурирования, протекающие при термоокислительном и фотохимическом старении полимеров. Во всех перечисленных примерах процессы образования поперечных сшивок оказывают весьма существенное влияние на газо- и паропроницаемость как промежуточных, так и конечных продуктов структурирования. [c.92]

Другие -способы агломерЗ)Ции частиц, используемые в промыш-леппости синтетических латексов, широко описаны в различных монографиях и обзорах [24, с. 299 27, с. 17 28, с. 488] и учебниках с приложением соответствующих технологических схем. Описаны метод замораживания латекса в тонком слое на поверхности вращающегося барабана [29], способ пропускания латекса под давлением через узкое отверстие (например, вентиль молочного гомогенизатора) [30] и введение малых количеств (- 0,001% от массы полимера) структурированного поливинилметилового эфира в латекс в начале его концентрировация [31]. /Как правило, основное а стабилизующее воздействие усиливается в сочетании со вспомогательным воздействием (снижение pH, добавление электролита и т. п.). При производстве отечественных латексов для пенорезины используются методы замораживания и продавливания через гомо-генизационный вентиль.. [c.169]

В сборнике обобщены теоретические и экспериментальные данные о структуре и свойствах коллоидных п нефтяных растворов полимеров, структурированных углеводородов и нефтепродуктов. Рассматриваются термодинамические и термокинетические аспекты формирования молекулярных структур, часгиц твердой фазы в углеводородных системах, фазовых переходов в растворах и дисперсных системах. [c.136]

В результате трехмерной привитой сополимеризации ОЭА в каучуках образуются участки жесткой пространственно-сетчатой структуры, которые химически связаны с макромолекулами эластомера. Впервые образование микрогетерогенной структуры было обнаружено при исследовании молекулярных движений в описываемых сополимерах методом парамагнитного зонда В спектрах ЭПР радикала-зонда, помещенного в модифицированный каучук, наблюдали линии замороженных радикалов, характерные для радикала, помещенного в застеклбванную матрицу (рис. 1). При этом в каучуках СКН-26 и СКС-30, совмещен-обнаружены две области — область моди-и застеклованпого сетчатого полимера структурированных ОЭА, двух [c.242]

Формирование высокодисперсных железа, меди и свинца при термораспаде соответствующих формиатов металлов [42] в среде ПЭ высокого давления [содержание металлов 2 0% (масс.)] приводит к образованию пространственных полимерных структур с участием в этом процессе частиц металла [191]. Такие металлополимерные системы обладают более высокой термической стабильностью, чем ненаполненные ПЭ. Вместе с тем отмечаются определенные особенности в термодеструкции ме-таллонолимерной системы. Так, изменение содержания меди в полимере в широких пределах практически не сказывается на скорости его термодеструкции. Свинец ингибирует этот процесс лишь при температурах выше 830 К, притом тем больше, чем выше содержание металла. Железо в низкотемпературной области деструкции ПЭ ускоряет процесс, а при дальнейшем повышении температуры (выше 700 К) наблюдается уменьшение скорости его деструкции. Полагают [191], что повышение термической стабильности этих систем связано не только с изменением структуры полимера (образование химических связей металл-полимер, структурирование полимера), но и с деградацией тепловой энергии, локализованной на макромолекуле. [c.131]

Изменять свойства гидрохлорида полиизопрена можно путем изменения пространственной структуры исходного полиизопрена. Так, гидрохлорид 1 ыс-полиизопрена — кристаллический полимер со сферолитпой структурой, а тракс-полиизопрена — аморфный полимер с глобулярной структурой. Образование поперечных связей между молекулами гидрохлорида полиизопрена также приводит к модификации полимера — структурированию, способствует вырождению кристаллической структуры и айорфизащси продукта, что обусловливает увеличение относительного удлинения при разрыве. Это важно, в частности, для получения эластичного пленочного материала без введения пластификатора. Кроме того, полимер практически перестает набухать в неполярных жидкостях, становится газонепроницаемым, сохраняя высокую эластичность, способность к термоусадке и сварке [19—24]. При длительном хранении развивающийся процесс кристаллизации способствует ухудшению механических свойств. Поэтому в ряде случаев следует обеспечить такие [c.15]