Формиаты щелочных металлов

Существует мнение, что механизм образования дитетраэритрита более сложен и включает стадию получения акролеина [341] Специальное исследование показало, что повышению выхода дипентаэритрита способствует повыщение pH среды, а соответствующее влияние температуры в начальной концентрации ацетальдегида (при избытке формальдегида) носит экстремальный характер (максимум выхода эфира при 35—45 °С и 0,4—0,6 моль/л ацетальдегида) (рис. 62) [342]. Кроме дипентаэритрита и формиата щелочного металла, в процессе образуются также ацетали, сахароподобные и смолистые вещества. Институтом нефтехимии ЧССР разработана технологическая схема одной из последних модификаций процесса синтеза пентаэритрита (рис. 63) [340]. Сырье — ацетальдегид, формалин и суспензия гидроксида кальция (гаще-ной извести) поступают в реактор 1. Отмечается, что по условиям синтеза пентаэритрита не требуется глубокого холода. Продукты реакции направляются в нейтрализатор 2, где непревращенный гидроксид кальция нейтрализуется муравьиной кислотой. Нейтрализованная смесь, представляющая собой водный раствор пентаэритрита и других продуктов реакции, а также непревращенно-го формальдегида, метанола и солей, подается на ректификационную колонну 3. На этой колонне под давлением отгоняется метанольный раствор формальдегида. Метанол отгоняется от этой смеси на колонне 4, кубовый продукт которой возвращается на синтез. Раствор продуктов реакции из куба колонны 3 направляется в выпарной аппарат 5, где основная масса летучих продуктов,, включая воду и пентаэритрит, отгоняются под вакуумом. Упаренная жидкость поступает в центрифугу 7, в которой непрерывно выделяется кристаллический формиат кальция. Погон от упарк направляется в кристаллизатор 8 для выделения сырого пентаэритрита. Кристаллизация осуществляется методом охлаждения 204 [c.204]

С практической точки зрения большое значение имеет так называемая перекрестная реакция Канниццаро — Тищенко, т. е. взаимодействие формальдегида с молекулой другого альдегида (или кетона). Последний в этом случае как бы гидрируется (восстанавливается) до соответствующего спирта, а формальдегид превращается в муравьиную кислоту. На практике (при получении многоатомных спиртов см. ниже) перекрестная реакция проводится в щелочной среде, так что ее продуктами являются спирт и формиат щелочного металла, например [c.102]

При Нагревании формиатов щелочных металлов протекают две параллельные реакции [c.40]

Щелочное расщепление хлораля приводит к хлороформу и формиату щелочного металла. При восстановлении по Мейервейну — Пондорфу — Верлею образуется трихлорэтанол, а при окислении концентрированной азотной кислотой — трихлоруксусная кислота. [c.376]

Во второй группе методов вначале из окиси или двуокиси углерода синтезируют формиаты щелочных металлов, которые затем превращают в оксалаты, и из последних обработкой минеральными кислотами выделяют щавелевую кислоту. Ниже изложены основные сведения об условиях осуществления этих процессов. Учитывая особенности проведения процесса окисления, окислительные методы рассмотрены раздельно для каждого из основных видов сырья. [c.26]

Формиаты щелочных металлов при сплавлении распадаются с образованием солей щавелевой кислоты [c.185]

Повышение выхода и качества продуктов ожижения при использовании синтез-газа наблюдается в присутствии катализаторов на основе Си, N1, Со и др. [71, 72]. Процесс ускоряется при добавлении формиатов щелочных металлов и щелочей. Авторы считают, что в щелочной среде диоксид углерода превращается в карбонаты, из которых при 400 °С образуются гидроксид-ионы [73] [c.262]

Карбонаты щелочных мета.ллов, адсорбированные окисью цинка или карбонатом цинка, при высоком давлении водорода частично восстанавливаются с образовапием формиатов щелочных металлов [32]. [c.172]

Образование альдегидов и первичных спиртов объясняется следующими реакциями, которые, как можно предположить, протекают с участием формиатов щелочных металлов [c.173]

Формиат щелочного металла впервые был получен Бертло при действии окиси углерода на твердую гидроокись калия при повышенной температуре [101]. Дальнейшие исследования этой реакции [102-104] показали, что оптимальными условиями являются температура около 200° и давление до 20 атм. Используя алкоголяты и цианиды взамен щелочи, можно значительно ускорить реакцию. [c.34]

Этот метод получил значение как способ промышленного получения, кроме формиатов щелочных металлов, также и муравьиной кислоты. [c.331]

В дополнение к сказанному можно прибавить, что для определения некоторых отдельных солей были предложены более или менее специфические методы. Так, например, нейтральные формиаты щелочных металлов можно определять титрованием соляной кислоты, образующейся при окислении их хлоридом ртути (II) [c.285]

Наиболее детально изученными -термостабилизаторами поливинилфторида являются калиевая и натриевая соли муравьиной кислоты или их смеси с такими антиоксидантами, как амины, фенолы, триазины и др. [58, 59]. Для введения стабилизатора водную дисперсию полимера обрабатывают 10%-ным водным раствором формиатов щелочных металлов при перемешивании. Отфильтрованный порошкообразный полимер содержит до 1% стабилизатора. Наличие 0,5% фор- миата калия в ПВФ повьшхает его температуру начала разложения на воздухе от 443 до 513 К [58]. При содержании 1% НСООК в полимере его температура начала разложения в вакууме хювышается от 553 до 593 К (рис. 1У.17). При использовании в. качестве термостабилизатора формиата натрия температура начала разложения поливинилфторида на воздухе повышается до 518 К, а в вакууме - до 593 К. При повышенных температурах формиат калия оказывается более эффективным, чем формиат натрия. [c.162]

Исследование показало [19], что в присутствии формиатов щелочных металлов при температуре выше 150° С образование метилформиата протекает с заметной скоростью (табл. 1). При применении формиатов щелочноземельных металлов реакция практически не протекает, вероятно, вследствие очень низкой растворимости этих солей в метаноле. Кроме формиатов активными оказались соли других слабых кислот — карбонаты, феноляты щелочных металлов. [c.156]

Скорость этой реакции, так же как и для водных растворов, можно повысить, увеличивая давление углекислого газа. Так, при проведении реакции с метиловым спиртом при 20° С повышение давления углекислого газа до 10 ат приводит к увеличению скорости разложения амальгамы калия до 55500 а м" . Получение при больших скоростях процесса одновременно с формиатами щелочных металлов алкилкарбонатов этих металлов, несомненно, представляет определенный интерес и может быть рекомендовано для промышленной проверки. [c.244]

Взаимная растворимость побочных продуктов, а также хорошая растворимость их в водном растворе продуктов конденсации затрудняет выделение целевого продукта из реакционной смеси. При промышленном осуществлении процесса получения многоатомных спиртов эта стадия является наиболее трудоемкой. Особенно трудно очистить синтезируемый спирт от формиатов щелочных металлов. [c.245]

При промышленном осуществлении процесса получения многоатомных спиртов затруднение вызывает выделение чистого целевого продукта из реакционной массы. Особенно трудно очистить синтезируемый спирт от формиатов щелочных металлов, примеси которых вызывают разложение спирта при его ректификации [1]. Операции удаления солей муравьиной кислоты из реакционной смеси усложняют технологическую схему промышленного производства многоатомных спиртов. [c.290]

Ранее при изучении процесса восстановления двуокиси углерода в водных растворах было показано, что повышение давления двуокиси углерода существенно увеличивает скорость процесса и выходы формиатов щелочных металлов. Аналогичное увеличение скорости реакции наблюдается и при восстановлении двуокиси углерода в спиртовых растворах. Так, при восстановлении двуокиси углерода 0,25% амальгамой натрия в этиловом спирте при 20° С повышение давления углекислого газа с 1 до 10 ат приводит к увеличению скорости разложения с 258 до 830 а/м , а для реакции восстановления углекислого газа амальгамой калия в [c.195]

Процесс получения дитионита натрия формиатным методом основан на взаимодействии в спиртовой среде диоксида серы, щелочи и формиата щелочного металла [c.135]

При нагревании водород, углерод, окись углерода, алюминий, магний, щелочные металлы, цианиды и формиаты щелочных металлов восстанавливают окись трехвалентно сурьмы до элементарной сурьмы. [c.487]

Формиат-ион НСОО. Плоский формиат-ион в водном растворе имеет следующие основные колебательные частоты частота валентных колебаний связи С-Н v( H) = 2803 см", частота антисимметричных валентных колебаний связей СО v ( OO) = 1585 см , частота симметричных валентных колебаний связей СО v ( OO) = 1351 см , часто га деформационных колебаний 5(0С0) = 760 см . Кроме того, имеются еще две частоты деформационных колебаний, равные 1383 и 1069 см . 1 ИК-спектрах поглощения кристалличесюк формиатов щелочных металлов и аммония эти характеристические частоты формиат-иона лежат в интер- [c.576]

В формиатах щелочных металлов (Ь), где нет карбоксильного водорода, обмен также крайне замедлен. Те же различия в обмене водорода в карбоксиле и радикале обнаруживают остальные карбоновые кислоты и их соли. 13 спиртах и фенолах ROH также мгновенно обмениваются все гидроксильные водороды, тогда как в радикале обмен или очень сильно замедлен, или совсем не идет. Вовсе нет обмена водорода между водой и хлороформом, этиловым эфиром, пиридином, тиофеном и фураном (без катализаторов), где нет других атомов водорода, кроме связанных с углеродом. В глюкозе очень быстро идет обмен шести атомов водорода, связанных с кислородом, но не идет обмен остальных шести, связанных с углеродом. [c.199]

Образование таких же частиц при у-облучении формиатов щелочных металлов [50]. [c.218]

Другой важный аспект этих результатов — большая величина сверхтонкого расщепления на металлах, особенно для М+СО- в матрице СОг, по сравнению с формиатами щелочных металлов. Мы полагаем, что это различие обусловлено сольватацией .В формиатах катион сильно координирован (сольва-тирован) несколькими формиат-ионами. Как и обычная сольватация, это приводит к понижению сродства к электрону у катиона. Такой координации не может быть в случае М+СО [c.220]

Роль кислотно-основного взаимодействия достаточно четко проявляется и в диссоциации солей в кислых растворителях. Ацетаты и формиаты щелочных металлов, будучи растворенными, в уксусной и муравьиной кислотах, должны в согласии с положениями теории сольвосистем быть в этих растворителях основаниями, сила которых увеличивается от ЫА к КА, что и наблюдается (табл. [c.228]

Brooks и Humphrey показали, что превращение дихлорэтана в гликоль происходит бьстрее, если дихлорид нагревать под давлением с формиатами щелочных металлов. Здесь муравьиный эфир этиленгликоля является промежуточным продуктом. Процесс проводится путем нагревания дихлорэтана с 1.25—2-кратным количеством (по сравнению с теорией) муравьинокислого натрия в 3—5 объемах метилового спирта при 180° в автоклаве под давлением около 18 ат. По окончании реакции жидкая реакционная смесь отфильтро- [c.549]

Получение муравьиной кислоты основано на способности окиси углерода взаимодействовать при повышенной температуре с гидроокисями щелочных металлов с образованием формиатов щелочных металлов. Например, действуют генераторным газом на тонко измельченный едкий натр при хорошем перемешивании, температуре 120—130° и давлении 6—8 атм и из полученного таким образом формиата натрия Na H02 действием серной кислоты выделяют муравьиную кислоту. [c.494]

Формиаты щелочных металлов хоропхо растворяются в муравьиной кислоте, а ацетаты — в уксусной электропроводность образующихся при этом растворов возрастает. Формиаты щелочных металлов в муравьиной кислоте, по-видимому, в значительной степени диссоциированы (А,о 80 при 20 ). [c.73]

К-рые легко распадаются до мономеров. В присутствии ацетатов или формиатов щелочных металлов образуются тримеры — триарилизоцианураты [c.104]

Способ получения НСООН взаимодействием H2SO4 с формиатами щелочных металлов известен давно, одиако в последние годы вновь появился интерес к его промышленному осуществлению в связи с появлением относительно дешевой сырьевой базы — H OONa. В литературе [1- 2] приведены подробные описания современного аппаратурно-технологического оформления процесса, однако наряду с этим отсутствуют практические данные о физико-химических свойствах и кинетических параметрах системы, необходимых для обоснованной разработки оптимальных конструкций аппа(ратуры. [c.192]

В связи с этим автором совместно с В. А. Тушналобовой [74] было исследовано лишь упомянутое в литературе [25] взаимодействие одно- и многоатомных фенолов с амальгамами щелочных металлов и процесс восстановления СОа в этих условиях. По аналогии с водными и спиртовыми растворами можно было ожидать, что взаимодействие фенолов с амальгамами щелочных металлов и углекислым газом будет приводить к образованию фенилкарбонатов и формиатов щелочных металлов [c.244]

Соли металлов низших одноосновных карбоновых кислот. Значение таких соединений по сравнению с солями металлов жирных кислот с длинными углеводородными цепями для стабилизации ПВХ невелико. Соли щелочных металлов акриловой и метакриловой кислот давно были предложены для стабилизацииПВХ, хлорированных каучуков и поливинилацеталей [2118]. Формиаты или оксалаты щелочных металлов можно применять в качестве свето- и термостабилизаторов пластизолей на основе сополимеров винилхлорида и винилацетата [710], причем формиаты щелочных металлов, кроме того, являются и стабилизаторами поливинилфторида [795, 1846]. [c.208]

Подобно этриолу, неонентилгликоль, синтезированный в присутствии щелочей, должен быть отделен от образовавшихся в процессе синтеза формиатов щелочных металлов. [c.296]

Следует отметить, что область разработанного метода не ограничивается получением только алкилкарбонатов. Взаимодействие двуокиси углерода с амальгамами щелочных металлов в фенолах приводит к образованию трудно получаемых другими методами фенилкарбонатов [24,63], а взаимодействие двуокиси углерода с амальгамами в фуриловом спирте дает фурилкарбонаты щелочных металлов [24,63]. Взаимодействие двуокиси углерода с амальгамами щелочных металлов в фенольно-диметилформамидных растворах позволяет получать одновременно фенилкарбонаты и формиаты щелочных металлов с хорошими скоростями процесса и достаточно высокими выходами формиатов [24,63]. [c.196]

Конечно, для растворов в аминах приемлемость мономерной людели, по-видимому, доказана достаточно убедительно. Спиновая плотность у ядер катионов сильно зависит от температуры, так что точные численные расчеты таких констант взаимодействия не имеют особенного смысла. В настоящее время наибольшая спиновая плотность этих соединений была обнаружена для калия в этиламине. Измеренное сверхтонкое расщепление составляет 16% значения для свободного атома. Вполне возможно, что ионные пары могли бы дать такое же расщепление, как и обусловленное небольшим переносом электрона в некоторых анион-радикалах в растворителе, слабо сольватирующе.м ионы. Обычно свер.хтонкое взаимодействие с катионами щелочных металлов в слабо сольватирующих растворителях невелико, по для радикалов СО в формиатах щелочных. металлов оцененное расщепление от составляет 8,5% соответствующей величины для свободного атома. Поэтому вполне возможно, что частицы, не обладающие центральной симметрией, обусловливают значительное сверхтонкое расщепление. В связи с этим нeoбxoди ю обратить внимание еще и на то, что использова- [c.88]

Вместо буферной смеси уксусная кислота—ацетат калия предложено пользоваться смесью муравьиная кислота—формиат щелочного металла [155]. Так как вводимая при этом определении поправка на растворимость тартрата калия сравнительно велика, то при анализе растворов, содержащих менее 0,2% винной кислоты, полезно перед осаждением добавить к раствору известное количество винной кислоты. Величина концентрации водородных ионов проверяется потенциометрически или колориметрически. [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология