Аддукт сульфоксидов

Оксатиан получают дегидратацией 2,2 -дигидроксидиэтил-сульфида или взаимодействием 2,2 -дигалогендиэтилового эфира с сульфидом калия. Он представляет собой жидкость и может быть подобно 1,4-диоксану использован как растворитель в реакции Гриньяра. По химическим свойствам он сходен с диалкилсуль-фидами образует комплексы с солями тяжелых металлов и аддукты с бромом, иодом и алкилподидами. Его аддукты с триоксидом серы рекомендованы как сульфирующие и сульфатирующие агенты. Он легко окисляется до сульфоксида и сульфона, причем последний является хорошим растворителем в смеси с другими органическими растворителями. [c.561]

Прочные аддукты дифторамин образует с диметил-сульфоксидом (СНд)250, а также с диметилформамидом (СНз)2—Н—С=0. Давление паров над эквимолярными [c.127]

Мы предполагаем, что окиси элементов группы Va и Via дают возможность устранить стерические факторы в соединениях элементов этой части периодической таблицы, поэтому очень жаль, что по стабильности координационных соединений этих окисей имеется очень мало сведений. Правда, учитывая возросший в последнее время интерес к исследованиям в этой области [70, 359], можно ожидать, что такая информация должна появиться в ближайшем будущем. Берг и Макки [56] получили аддукт ВРз с окисью триметилфосфина, который оказался слищком стабильным для того, чтобы можно было определить константу его диссоциации. Поскольку диметилсульфоксид приблизительно столь же основен по отношению к протонам, как и окись триметилфосфина [263], аддукт сульфоксида с ВРз также, по-видимому, будет слишком стабилен для количественной оценки. Следо-ва тельно, для сравнения ряда сульфоксидов лучше было бы применить более слабую кислоту, например триметилбор. [c.266]

Во многих случаях использование спектров ЯМР для установления строения сводится к определению числа пиков и их относительных площадей. Таким путем Смит и Уинстейн [88] установили различие между двумя типами аддуктов диметил-сульфоксида. Соединение XIII. полученное из диметилсульф-оксида и метилового эфира м-бромбензолсульфокислоты, характеризуется тремя резонансными пиками, относящимися по площади как 4 3 6 и обусловленными соответственно ароматическими, 0-метильными и 5-метильными протонами, в то время как соединение XIV, полученное присоединением метилнитрата к диметилсульфоксиду. дает лишь один резонансный пик благодаря наличию в аддукте девяти полностью эквивалентных метильных протонов. [c.312]

Асимметрический синтез по реакции Михаэля [I]. Японские химики установили, что а,1 -ненасыщеиные сульфоксиды легко вступают в реакцию присоединения по М.нхаэдю. Так, например, -толилвинилсульфоксид (2) реагирует с малоновым иаце-тоуксусным эфирами в присутствии эквимолярного количества этилата натрия в этаноле, давая аддукты (3) и (4). [c.466]

Интересная реакция происходит при окислении тиофена (а также его прв> стейших гомологов) пербензойной кислотой сначала образуется смесь сульфона и сульфоксида, которые тут же реагируют между собой по схеме диенового синтеза сульфоксид, у которого стабилизация ароматического секстета тиофенового кольца нарушена присоединившимся к атому серы кислородом, выступает в роли диена, а сульфон — как диенофил. Образующийся аддукт отщепляет тиоксидный мостик (в виде сернистого газа и серы) и после дальнейшего дегидрирования превращается в двуокись тионафтена [c.116]

Действием окислов азота (N2O4) при низких температурах можно окислить с хорошими выходами диалкилсульфиды до сульфоксидов, не содержащих примесей сульфонов [170],— N2O4 образует аддукт с сульфоксидами, препятствующий дальнейшему окислению. [c.123]

Разделение стереоизомерных замещенных тиациклогексансульфоксидов осуществляли различными способами дробной перекристаллизацией [128], дробным осаждением аддуктов с сулемой [132] или сульфониевых солей [128], элюэнтной хроматографией на окиси алюминия [128]. В последнем случае цис-сульфоксид элюируется раньше транс-изомера. Для разделения цис- и транс-изомеров [c.180]

Окситрихлорид ниобия NbO lg. Лишь немногие соединения ниобия привлекли к себе столь серьезное внимание технологов и доставили им так много неприятностей, как оксихлорид ниобия (V) NbO lg. Розе ошибочно принял это соединение за низший хлорид ниобия [140]. Оно образуется как нежелательный побочный продукт в большинстве методов получения пентахлорида ниобия из его пятиокиси. При хлорировании металла сухим хлором это соединение может появиться как примесь, поскольку в большинстве промышленных сортов металлического ниобия содержатся следы растворенного кислорода. Оксихлорид ниобия образуется при нагревании аддуктов пентахлорида ниобия с эфиром [54], а также при взаимодействии пентахлорида с другими кислородсодержащими соединениями, например с сульфоксидами [19], замещенными фосфинами или арсинокси-да.ми [113]. [c.88]

СУЛЬФОКСИДЫ (сульфоокиси, окиси сульфидов) — органич. соединения, содержащие группу >80, связанную с двумя органич. радикалами открыты А. М. Зайцевым (1886). С. обычно бесцветные кристаллич. вещества, являющиеся очень слабыми основаниями дают с сильными к-тами (H l, НВг, HNO3) солеобразные аддукты типа RjSO-H l. Диме-тил- и диэтилсульфоксиды — вязкие жидкости, затвердевающие при охлаждении. С. хорошо растворимы в спирте и эфире, низшие члены ряда диалкил сульфоксидов растворимы и в воде. С. гораздо менее устойчивые соединепия, чем сульфоны, так, они могут быть перегнаны без разложения только в вакууме, напр. (С2Нб)230, температура плавления 4—6°, перегоняется при 88—89°/55 мм. [c.558]

Аддукты с диметилсульфоксидом удается получить даже для некоторых аминонитренов, обычно склонных к перегруппировкам [58, 59], Атака атома серы протекает столь быстро,что винил—п—тслилсульфоксид превращается в а, р-ненасышенный сульфоксимин без следов присоединения по двойной связи [б2]. Образование сульфоксиминов обратимо, и при их фотолизе или термолизе происходит диссоциация с отщеплением исходного сульфоксида (см. 2.5). На примере оптически активных сульфоксидов показано, что суммарный процесс присоединения - отщепления протекает с сохранением конфигурации атома серы, и было предположено, что конфигурация сохраняется на каждой стадии [б2]. [c.139]

Преимущества реагента ГПТА—JVIo lg видны на примерах окисления изомерных аддуктов сульфолена с S la XIII, XIV), которые под действием даже в жестких условиях окисляются не до конца. Кроме того, как сульфоксиды, так и сульфоны при этом получаются загрязненными примесью продукта низшего или высшего окисления. Реагент ГПТА—M0 I5 дает совершенно индивидуальные сульфоксиды и сульфоны. [c.162]

Атом серы в сульфоксидах имеет одну пару неподеленных электронов, которые могут участвовать в образовании донорно-акцепторной связи. У атома серы сульфона практически полностью отсутствует до-норная способность, так как нет пары неразделенных электронов. Атом кислорода в сульфоксиде и сульфоне несет избыточный отрицательный заряд, что проявляется в способности этих соединений образовывать водородные авязи, протонироваться, давать продукты црисоеиинения, например, с иодом, 1СЫ, галоидными алкилами. Установлено, что связь осуществляется через атом кислорода [9, 140, 141]. Способность образовывать водородные связи и давать аддукты с участием кислорода 80-группы, по-видимому, является причиной термической и химической нестойкости сульфоксидов и легкости их восстановления. Последнее свойство сульфоксидов позволяет использовать их в качестве окислителей [9]. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология