Лиганды перхлоратный

Величину рКа лиганда определяют обычным способом путем повторного прибавления 1 же щелочи к 10 же раствора и регистрации pH после каждого добавления. Затем к новому раствору лиганда добавляют раствор перхлората данного металла, после чего вводят 1 же щелочи в двадцать эквивалентных порций раствора (раствора взято в 2 раза больше для определения двух констант). Перхлоратные растворы легко получаются из других солей при пропускании их (в виде водного раствора) через колонку ионообменных смол [c.152]

В хлоридных растворах металлы платиновой группы образуют устойчивые хлорокомплексы, которые, как правило, не взаимодействуют с катионитами. Из перхлоратных растворов, в которых отсутствуют комплексообразующие лиганды (например, галогенид-ионы), большая часть платиновых металлов может быть поглощена количественно. Так, например, имеются сведения о полном поглощении палладия, родия, иридия [35] и рутения [2]. Количественное разделение палладия и родия легко осуществляется путем элюирования соляной кислотой. Палладий элюируется 0,ЗМ, а родий — 6А/ НС1 [17 ]. Во избежание трудностей, с которыми бывает связано-количественное извлечение родия, рекомендуется обработать ионит кипящей кислотой в течение нескольких часов [34]. [c.375]

Таким образом, мы предполагаем сосуществование двух типов комплексов уранила с ДМСО — инертных и лабильных, различающихся характером связи с лигандами. Первые присутствуют в растворе в меньшем количестве, чем вторые их содержание по грубой оценке не превосходит 10%, но для большинства случаев и эта оценка явно завышена. Следует отметить, что химический сдвиг инертных комплексов зависит от температуры — смещение в сторону сильных полей при повышении температуры (рис. 4). Температурная зависимость для хлоридного комплекса выражена более резко, чем для нитратного и перхлоратного. [c.24]

Трудность количественного исследования большинства внутрикомплексных соединений палладия обусловлена их высокой термодинамической устойчивостью, в ряде случаев заметной кинетической инертностью и малой растворимостью в воде. Кроме того, многие внутрикомплексные соединения характеризуются высокими значениями коэффициентов распределения, которые не зависят от pH в широком интервале при экстракции их неполярными растворителями из перхлоратных сред. В связи с этим равновесные концентрации лиганда, металла или комплексного соединения в водных перхлоратных растворах малы и постоянны, так что применение обычных потенциометрических методов и методов распределения для расчета констант равновесий и констант устойчивости становится невозможным. В этом состоит основное отличие свойств внутрикомплексных соединений палладия (II) от свойств внутрикомплексных соединений других переходных ме- [c.62]

Сульфатный и перхлоратные лиганды [c.181]

Координированная перхлоратная группа в изонитрильных комплексах железа(П) легко замещается на нейтральные (СО, RN , R3P, РЬг , THF и и др.) или отрицательно заряженные лиганды [39] [c.197]

Обычно ошибочно предполагается, что перхлорат натрия используется в качестве ионной среды потому, что ион перхлората не дает комплексов. По крайней мере Hg(I), Fe(III), e(III) дают перхлоратные комплексы [284], но эти вещества не могут быть идентифицированы на основании опытов в одной перхлоратной среде. Хорошо известно, что равновесные измерения в[е позволяют различать вещества, содержащие разные количества растворителя. Так, отличить [VO] от [V(0H)2l или [V oOgg] от [Vjo(OH)5g] в воде можно только путем структурно-энтропийного рассмотрения но аналогии со структурами в твердом состоянии [251, 253] или на основании теории поля лигандов [158]. Аналогично в присутствии перхлората натрия в качестве ионной среды формула [Си(КНз)2] " является лишь стенографической записью для ряда всех возможных веществ с переменным количеством растворителя и ионов ионной среды, как-то [c.18]

Многозарядные ионы образуют слабые перхлоратные комплексы (это было показано на примере равновесия но в концентрированном растворе перхлората нельзя различить с помощью потенциометрических измерений или измерений растворимости перхлоратные лиганды и лиганды воды . Как видно из рис. XII. 3, уравнение Дэвиса хорошо описывает данные о среднем коэффициенте активности перхлората натрия, так что значения коэффициентов активности в растворах Na lOe должны достаточно хорошо оцениваться по уравнению Дэвиса. [c.376]

Гибкость органического лиганда проявляется в том, что два атома азота образуют два угла экваториальной плоскости тригональной бипирамиды, а два других — N(i) и N(3) — лежат на оси этой пирамиды (рис. 17а). Атом хлора занимает экваториальную вершину. Межатомные расстояния u N лежат в пределах 1,99—2,04, Си—С1 2,50А. Углы l uN и N uN в экваториальной плоскости близки к 120°. Шестичленные хелатные кольца обладают конформацией симметричного кресла. Складчатая форма, которую имеет МЦЛ в данном комплексе, является вполне устойчивой. Перхлоратные группы образуют водородные связи NH.. . 0 с атомами азота одного и того же и обоих макроциклических лигандов димера. Эти водородные связи, по-видимому, стабилизируют кристаллическую структуру. При растворении комплекс распадается на мономеры. [c.220]

Несмотря на противоречивость некоторых данных по формальным потенциалам для системы Ti /Ti и (табл. 1.2), на основании работы [43] можно сделать вывод о крайне незначительном комплексообразовании и Т с хлорид-ионами при сс1- 1,0 М. (совпадение формальных ОВ потенциалов в соответствующих перхлоратных и хлоридных растворах и одинаковые в этих растворах зависимости формального ОВ потенциала от концентрации лиганда-катализатора [43]). Лишь при са- = = 3,0 М заметен (табл. 1.2) незначительный эффект комплексообразования ионов с хлорид-ионами (небольшое смещение формального ОВ потенциала в положительную сторону под влиянием хлорид-ионов). Прямое измерение констант устойчивости (гидроксохлоридных) комплексов [131] и [132] подтверждает незначительную устойчивость этих комплексов, однако соотношение в величинах констант устойчивости > 1 , как и в работе [133], не согласуется с указанным выше (табл. 1.2) соотношением в величинах формальных ОВ потенциалов. Хотя большая устойчивость хлоридных комплексов по сравнению с хлоридными (гидроксохлоридными) комплексами отмечена также в работе [120] (анализ формальных ОВ потенциалов) и согласуется с большей устойчивостью соответствующих (Т1 1) роданидных комплексов [134—136], вопрос этот требует дальнейшего исследования. Рассматриваемая проблема особенно усложняется при изучении необратимых катодноанодных волн в растворе НС1 с целью нахождения [121] формального ОВ потенциала, т. е. обратимого для данной системы потенциала. В работе [121] с этой целью было использовано уравнение Стромберга [53, с. 126 121] [c.39]

Марганец(1) — очень сильный восстановитель с коротким временем существования в водном растворе, за исключением тех случаев, когда он стабилизирован вследствие комплексообразования. Анбар и Мейерштейн [56] изучили самопроизвольное окисление марганца(1) в некомплексующей (перхлоратной) среде. Они считают, что это одна из тех реакций, в которых происходит одновременное окисление и центрального атома металла, и лиганда (воды). Предложенный механизм с переносом гидрида [c.295]

Следует отметить, что данные о константах нестойкости, полученные разными авторами, отличаются это во многих случаях обусловлено различными условиями эксперимента и составами растворов, а также сложностью работы с гидразином. Например, авторы работы [108] потенциометрическим способом нашли, что во фторборатных растворах при рН = 6—7 и избытке гидразина 2,5 раза, константа нестойкости иона [Zn(N2H4)4]2+ равна 5,0-10 . В то же время определенная методом полярографии в перхлоратном растворе при избытке гидразина в 20—600 раз константа нестойкости для [Zn(N2H4)4]2+ оказалась равной ЫО [110]. Следует отметить, что при определениях не учитывались коэффициенты активности и диффузионный потенциал. Константы диссоциации гидразиновых и аммиачных комплексов с координационным числом, равным единице, примерно одинаковы. При увеличении числа лигандов возрастает разница в константах нестойкости аммиачных и гидразиновых комплексов. [c.104]

Линейная зависимость между равновесным потенциалом редокс-системы и логарифмом концентрации свободного лиганда наблюдается тогда, когда в изучаемых растворах лиганд образует один вид комплексов с ионами металла одной из валентных форм, обычно окисленной. Например, при исследовании систем РеОН , Ре (Ш перхлоратный раствор с pH > 2) [24, с. 189], СеМО +, Се [3 УИ(НМОз + НС1О4) ] [24, с. 141 ] получены линейные участки Е , [X] с наклоном —2,ЗЯТ/Р. [c.59]

Для перхлоратного иона возможны те же способы координации, что и для сульфатного. Существующие экспериментальные данные показывают, что IO4 может быть как монодентатным, так и бидентатным лигандом. [c.181]

Многочисленные исследования гидридных и метильных производных платины (II), а также метильных комплексов платины (IV) позволили расположить лиганды по значениям /pt H и /pt— Hi Эти ряды в общем виде напоминают кинетические ряды трансвлияния, однако имеются и значительные отклонения. Фосфины, фосфиты, изонитрилы, ион N и оксид углерода (II) находятся в числе лигандов, обладающих наибольшим статическим трансвлиянием. Среди лигандов низкого трансвлияния находятся галогенидные, нитратный, перхлоратный и азидный ионы, а также ацетон. Алифатические амины, пиридин и его производные занимают в этих рядах среднее положение. [c.204]

Вяияние анионов на кальциевую функции мембран изучалось на примере перхлоратного иона. Электроды калибровали в растворе перхлората кальция в диапазоне . Полученные результаты приведены на рис.2. Видно, что кальциевая функция мембран на основе нейтрального лиганда подвержена влиянию анионов, причем оно выражено тем сильнее, чем выше полярность пластификатора, что согласуется с данными Симона и Морфа [8, 13] и нашими [14]. [c.128]

Оксредметрические исследования сыграли заметную роль при формировании представлений о комплексообразующей способности феррицениевого ядра. Так, уже в первых работах по определению формальных потенциалов ферроцена и его производных было обнаружено, что значение °ф сильно зависит от концентрации фонового электролита в растворе [38, 41]. Этот факт остался без внимания при выполнении первых работ по изучению комплексообразования феррицений Катиона, и интерпретация результатов спектральных измерений строилась в рамках общепринятого приближения. Суть последнего в том, что феррицениевое ядро не образует комплексных частиц (ассоциатов) с анионом 10 . Все изменения спектральных характеристик, связанные с замещением в изомолярном растворе ионов 10 на СГ (или другой лиганд), считали следствием образования комплексов феррицения с СГ (или другим лигандом) [49]. Однако сопоставление формальных потенциалов намазных и эмульсионных электродов в перхлоратных и хлоридных изомо-лярных растворах свидетельствует о том, что в перхлоратных растворах независимо от природы катиона фонового электролита формальный потенциал всегда ниже, чем в хлоридных. [c.255]

Эти ряды в общем виде напоминают кинетические ряды трансвлияния, однако имеются и значительные отклонения. Фосфины, фосфиты, изонитрилы, цианидный ион и окись углерода находятся в числе лигандов, обладающих наибольшим трапсвлиянием. Среди лигандов низкого трансвлияния находятся галогенидные ионы, нитратный, перхлоратный и азидный ионы, а также ацетон. Алифатические амины, пиридин и его производные занимают в этих рядах среднее положение. [c.107]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология