Лауэр

Лауэр и Розенбаум [27] успешно применили валентные колебания С—Н в области первого обертона для получения количественных сведений [c.333]

Неясно, как применять описанные правила в тех случаях, когда между атомами металлов образуются кратные связи, как это имеет место в хлоридных кластерах. [Несмотря на все указанные ограничения, валентные правила ЭАН, Уэйда и Лауэра позволяют [c.147]

Анализируя полученные результаты, Лауэр и Одда приходят к следующим выводам [c.137]

Лауэр.и Одда изучили также реакцию нитрования нитробензола азотной кислотой в 90 и 100%-ной серной, кислоте. Опыты показали, что основным продуктом реакции является м-динитробензол при увеличении концентрации серной кислоты выход о-динитробензола повышается, а выход м- и п-изомеров понижается. [c.138]

Единственным практическим методом получения солей антра-хинон-а-сульфокислоты является метод, основанный на открытии что в присутствии небольшого количества ртутной соли антрахинон сульфируется главным образом в -положение, а не в -положение. Подробные методики описали Фирц-Давид % Лауэр и Грог-гинс приведенные выше указания основаны главным образом на наблюдениях Лауэра з. [c.60]

Лауэр и Одда [31] при изучении кинетики реакции нитрования антрахинона азотной кислотой в водных растворах серной кислоты в пределах концентраций последней от 87 до 95,6% нашли, что максимальная скорость реакции соответствует концентрации 89% Это связано с наличием в нитрующей смеси различных форм азотной кислоты в зависимости от концентрации серной кислоты Как мы увидим дальше, концентрация серной кислоты и воды не является единственным решающим фактором для скорости нитрования [c.137]

Кольтгоф, Лауэр и Саид показали преимущество дихлор-флуоресцеина перед флуоресцеином в слабокислых растворах (рН>4), которое объясняется более сильными кислыми свойствами первого. [c.240]

Хиббард и Кливз [23], а также Лауэр и Розенбаум [27] воспользовались для определения ароматических С—Н-групп близкой инфракрасной областью. В последних сообщениях указывается, что эта группа может быть успешно определена даже в различных циклических системах, таких, как бег золы, нафталины и фенантрены. [c.333]

Строение бисульфитных соединений более полно выяснено Лауэром и Лангкаммерером [221], которые нашли, что при ацетилировании продукта присоединения бисульфита к формальдегиду образуется ацетат, идентичный соединению, полученному из калиевой соли иодметансульфокислоты [c.144]

Но если ядра кластеров при увеличении степени конденсации стремятся к структуре металлической фазы, то схема МО приближается к схеме зон металла выделяются и постепенно расходятся по энергии блоки МО, происходящие в основном от п—1) -, пз- и пр-орбиталей металла, причем нижележащий блок р-орбиталей переходит в область несвязывающего, а затем и разрыхляющего поведения. В металлических фазах переходные металлы используют на связь с соседями не более 6 своих валентных орбита-лен пять (п —1) / и одну П5. Это значит, что по мере усложнения кластеров отношение п /пм должно уменьшаться, стремясь к 12. Действительно, если у N ( 0)4 оно равно 18, а при переходе к 1г4(СО),2 уменьшается до 15, то у [НК1з(СО)24На]2" составляет уже 13,08 (п,. = 170, Пм=13). Поэтому правила Уэйда, согласно которым /ге/пм- 14, не выполняются. В результате обобщения квантово-механического машинного эксперимента (расчета серии кластеров КН) Лауэр предложил эмпирическое валентное правило для клоза-конфигураций [c.146]

Уолтер М. Лауэр родился в 1895 г. в Томасвилле (Пенсильвания, США) доктор философии университета в Миннесоте (ученик Хантера), [c.134]

Исходя из полученных результатов, Лауэр и Одда допу-скаю г, что в смесях азотной кислоты с серной в присутствии воды нитрующим агентом является форма азотной кислоты иная, чем в смесях азотной кислоты с безводной серной кислотой. [c.137]

Для выяснения вопроса, является ли потеря протона в процессе нитрования стадией, определяющей скорость реакции, Лауэр и соавторы 179] изучали нитрование монодейтеробензола. [c.200]

Двойственную позицию заняли Лауэр и Одда. В работ 1936 г., посвященной нитрованию нитробензола и антрахинона, они проводят резкое различие между механизмами реакции в зависимости от того, протекает ли она в водных или безводных средах. В первом случае нитрующим агентом является, по мнению авторов, недиссоциированная молекула азотной кислоТы, элементы которой присоединяются по двойной связи с последующим отщеплением воды. Следовательно, для этого случая полностью принимается механизм Виланда. Во втором случае, т. е. при нитровании в безводных растворах серной кислоты, авторы считают уже, что нитрующим агентом является нитрацидий сульфат [H2NOз] [НЗО ] , который, присоединяясь по двойной связи ароматического ядра, дает промежуточное соединение. Последнее, отщепляя воду и серную кислоту, переходит в нитросоединение. Такой механизм уже полностью отвечает представлению Ганча о строении азотной кислоты. [c.204]

Помимо Лауэра и Одда и Усановича к началу 40-х годов Другие авторы также присоединились к точке зрения, соглас- Яо которой нитрующим агентом при нитровании ароматических соединений является нитрацидий-ион. Следует при атом отметить, что такая замена нитрующего агента (нитра-О идий-ион вместо недиссоциированной молекулы азотной Кислоты) вполне укладывалась в представление о нитровании как о процессе присоединения — отщепления. [c.205]

Изопропилат алюминия. Способ получения изопропилата алюминия подробно описан в литературе [1]. Препарат, приготовленный по этой методике, очевидно, может иметь различную степень ассоциации, на что указывают изменения температуры плавления для отдельных образцов [164]. Было исследовано влияние некоторых факторов при приготовлении алкоголятов алюминия (величина частиц алюмиггая, содержание влаги, катализаторы и т. д.) [165]. В одном из вариантов окисаепия по методу Оппе-лауэра [45- 7], подробно описанном в экспериментальной части, применяется раствор изопропилата алюминия в толуоле. В таком виде удобно также и сохранять этот реагент. Растворы, содержащие изопропилат в количестве 25—30% (вссовьгх), могут быть легко получены, причем препарат, который выделяется из них при стоянии в кристаллическом виде, быстро растворяется прн нагревании. Изопропилат алюминия находит применение при [c.253]

Опыты, проведенные в лаборатории автора синтеза, показали, что выход, получаемый при отщеплений элементов бромистоводородной кислоты от дибромундекановой кислотм с помощью раствора едкого кали в этиловом спирте весьма невелик обычно он составляет менее 30%. С другой стороны, осуществление этого процесса с помощью амида натрия в жидком аммиаке протекает гладко и с удовлетворительными результатами. Приведенная выше пропись представляет собой некоторое видоизменение методики Лауэра и Генслера . [c.496]

По мнению Лауэра и Ода исследовавших процесс нитрования антрахинона в серной кислоте, максимальная скорость реакции наблюдается при применении 89%-ной Н2504, что связано с наличием в нитрующей смеси различных форм азотной кислоты, в зависимости от концентрации серной кислоты. Так. при применении серной кислоты, концентрация которой меньше 89%, с увеличением количества воды уменьшается количество обладающей наиболее сильным нитрующим действием псевдоазотной кислоты НО—N02 за счет истинной азотной кислоты Н—ЫОз. В смеси азотной кислоты с 89—98%-ной серной кислотой вместе с увеличением количества Н2304 несколько повышается содержание нитроний-сульфата [Н(0Н)з]504, в 98—100%-ной серной кислоте количество нитроний-сульфата значительно увеличивается, а в смеси азотной и дымящей серной кислот содержится почти исключительно нитроний-сульфат. [c.197]

Исследованиями Лауэра и Ода при нитровании антрахинона в серной кислоте найдено, что максимум скорости нитрации антрахинона как азотной кислотой, так и калиевой селитрой лежит приблизительно при 89% H2SO4. Теплоты активации нитрации азотной кислотой и калиевой селитрой в растворе серной кислоты с содержанием 87—95,6% H2SO4 примерно одинаковы и равны приблизительно 21 650 кал теплота же активации при нитрации в растворе моногидрата серной кислоты значительно ниже. Но константы действия нитрации в растворе серной кислоты с различным содержанием воды очень различаются между собой. На основании этих данных Лауэр и Ода объясняют различную скорость реакции нитрации влиянием концентрации серной кислоты на величину константы действия. [c.65]

При нитровании обычного бензола смесью азотной кислоты и серной кислоты-Нг образуется нитробензол, содержание дейтерия в котором не превышает нормальное. Это свидетельствует о том, что в условиях нитрования изотопный обмен не происходит. Вследствие нормального изотопного эффекта водорода следует ожидать, что обмен дейтерия с ароматическим кольцом будет протекать значительно легче, чем его замещение на водород, в другом опыте бензол-Н] обрабатывали концентрированной серной кислотой в условиях, при которых проводят процесс нитрования (50—60°, продолжительность реакции менее 1 часа) при этом 16,2% дейтерия обменивается с водородом кислоты, что значительно меньше количества дейтерия, которое обменялось бы в случае чисто равновероятностного распределения изотопов. Ингольд, Райзин и Уилсон [2] исследовали обратную реакцию, а именно дейтерирование обычного бензола серной кислотой-Н и установили, что обмен происходит независимо от процесса сульфирования и при достаточном времени реакция может протекать даже при комнатной температуре. Они также нашли [3], что при всех условиях скорость нитрования нормального бензола азотной кислотой-Н всегда превышает скорость дейтерирования. Этот результат подтвердил Меландер [4], который установил, что при нитровании нормального толуола смесью азотной и серной кислот, содержащей небольшое количество воды-Нг- тритий не внедряется в ароматическое кольцо. Лауэр и Ноланд показали также, что 1-нитробензол-2, 3,4-Ньз вообще не обменивается с серной кислотой в условиях нитрования. [c.350]

Быстродействующие цифровые вычислительные машины широко применялись в электрохимических исследованиях электродных процессов и в настоящее время признаны практически необходимыми во многих исследованиях такого рода (см. обзоры Лауэра и Остеръянга [336], а также Фельдберга [180]). Цифровая вычислительная машина значительно облегчила численное решение дифференциальных уравнений, часто сопутствующих различным электрохимическим методам. До сих пор эти уравнения решались приближенно лишь при очень ограниченных условиях (например, малые отклонения от равновесия, малое или большое время). Даже если имеются точные решения, обработка экспеоиментальных кинетических данных с помощью вычислительной [c.270]

Во все возрастающем числе исследований по кинетике электродных процессов выходной сигнал с электрохимического устройства подвергается преобразованию из аналоговой в цифровую форму и да лее хранится на магнитной ленте, перфокартах или перфолентах для дальнейшей обработки на вычислительной машине. В качестве образ ца широкого использования таких методов можно рекомендовать ра боту Брайтера, содержащую автоматическую обработку вольтамперо метрических данных [81], а также обработку гальваностатических и потенциостатических данных [82], далее работу Брауна и др. [94] по полярографии на постоянном и переменном токах, работу Перона и др. [445] с использованием быстрой развертки в дифференциальной полярографии, многокапельный анализатор в хронокулонометрии, использованный Лауэром и Остеръянгом [332]. В таких подходах время обработки данных уменьшается по меньшей мере на порядок при повышенной точности. [c.271]

При наличии входного преобразующего устройства данные могут непосредственно подаваться на вычислительную машину в числовой форме и обрабатываться в реальном времени. Это позволяет управлять процессом с помощью вычислительной машины с одновременной обра боткой данных. Блок схема устройства, использованного Лауэром и др. [335], показана на рис. 29. Вычислительная машина накладывает на ячейку желаемое возмущение, включает аналогово цифровой пре образователь (АЦП), накапливает выход с АПП в памяти, анализирует накопленные данные в соответствии с предыдущими инструкциями (например, осуществляет подгонку к теоретическому уравнению методом наименьших квадратов) и шдает проанализированные данные в подходящей форме на магнитофон или на графопостроитель. Конечные [c.271]

Тематика отдела разнообразна. Она включает теорию и применение пламенной фотометрии — этим занимаются Л. А. Овчар и С. Б. Мешкова. Разрабатываются И атомно-абсорбционные методы — Ю. В. Зелюкова. Спектрофотометрические и люминесцентные методы определения редкоземельных элементов и связанные с этим теоретические вопросы — область интересов Л. И. Кононенко, М. А. Тищенко, Р. С. Лауэр, В. Т. Мищенко. Все они исследуют главным образом комплексные соединения редкоземельных элементов, образующиеся в растворах. Н. П. Ефрю-шина и С. А. Гава занимаются кристаллофосфорами, активированными ионами лантаноидов изучение оптических свойств таких кристаллофосфоров позволяет создавать чувствительные люминесцентные методы определения редкоземельных элементов. Наконец, С. В. Бельтюкова и С. Б. Мешкова разрабатывают фотометрические и люминесцентные методы определения различных элементов, основад- [c.206]