Нитрование окислительное

Этан. При пиролизе этана образуется этилен — важное исходное сырье для органического синтеза, главным образом окиси этилена, этилового спирта, полиэтилена, стирола и других полупродуктов. В результате окислительного пиролиза этана получается ацетилен. Из этана вырабатывается также хлористый этил, являюш,ийся сырьем для изготовления ТЭС, спиртов, пластических масс и полимерных материалов. Прп нитровании этана могут быть получены нитроэтан и нитрометан, широко используемые в качестве растворителей. [c.15]

Проведенные исследования показали, что нитрование дифенилсульфида (II) необходимо осуществлять, используя смесь уксусной кислоты с такими апротонными растворителями, как хлористый метилен, дихлорэтан, хлороформ, трихлорэтилен, хлорбензол и т. п. Нитрование в смеси уксусной кислоты с хлороформом (1 3) азотной кислотой (d = 1,35 г/см ) сначала при комнатной температуре, а затем при температуре 38-40°С позволило уменьшить окислительные процессы и увеличить выход целевого продукта (III) до 60%. Для еще большего подавления окислительных процессов реакцию нитрования проводили при более низких температурах. [c.77]

Иначе протекает нитрование ароматических соединений азотной кислотой в присутствии ртути или ее солей, так называемое окислительное нитрование. При этом, кроме нитрования, происходит гидроксилиро-вание и образуются нитрофенолы и полинитрофенолы или их производные. Например, из бензола образуется 2,4-динитрофенол и пикриновая кислота - из толуола 2,4,б-тринитро-ж-крезол и оксинитробензойная кислота из бензойной кислоты—2,4,6-тринитро-З-оксибензойная кислота , а из нафталина—нитронафтолы наряду с а-нитронафталином. [c.211]

Нитрование ароматических соединений осуществляют главным образом смесью азотной и серной кислот. Серная кислота является катализатором, водоотнимающим средством й средством, препятствующим окислительным процессам. Нитрующая способность смеси находится в прямой зависимости от концентрации серной кислоты. [c.117]

Нитроанилины. — Нитрование анилина одной азотной кисло тон не приводит к удовлетворительным результатам. Амин в этих условиях подвергается окислительной деструкции. Во избежание окисления анилин стабилизуют растворением в серной кислоте. Нитро вание в таком растворе про.ходит несколько мягче и приводит в основном к лг-нитроанилину, но с низким выходом, так как амин находится в растворе главным образом в виде ионизованной соли и замещение проходит под влиянием довольно слабой мета-ориентирующей аммониевой группы —МН+. Эта реакция не имеет практического значения, посколь ку л -нитроанилин целесообразнее получать избирательным восстановлением л-динитробензола, протекающим под действием гидросульфида аммония. [c.239]

Варьируя условия процесса нитрования бензола в присутствии Hg(NOз)2) Виньон получил оптимальные результаты при следующем способе проведения реакции смесь 100 г азотной кислоты (36° Боме), 50 г бензола и 2,5 г азотнокислой ртути нагревают (с обратным холодильником) в течение 6 час. при 75—80°. Избыток бензола облегчает поддержание температуры смеси на этом уровне и растворяет нитрофенолы, которые, таким образом, меньше подвергаются окислительному действию азотной кислоты. По окончании нитрования отделяют бензол, содержащий в растворе нитрофенолы, от водного слоя последний промывают бензолом, после чего оба бензольных раствора соединяют и отгоняют сначала бензол и затем нитробензол (с водяным паром). Остаток представляет собой смесь нитрофенолов (52% динитрофенола и 48% пикриновой кислоты). [c.73]

Азотная кислота (реже оксиды азота) служит вторым по масштабам применения окислительным агентом. Ее действие нередко сопровождается побочным нитрованием органического соединения, усиливающимся с повышением концентрации кислоты. По этой причине для окисления используют 40—60%-ную НЫОз. Азотная кислота как окислитель никогда не применяется для реакций с парафинами. Для нес наиболее типичны реакции деструктивного окисления циклических соединений и веществ с ненасыщенными связями, идущие с участием НЫОз с лучшим выходом, чем при окислении кислородом [c.354]

Скорость такого жидкофазного нитрования невелика и выход образующихся нитросоединений довольно низкий. Кроме того, эта реакция сопровождается окислительными процессами. Поэтому в промышленности нитросоединения получают парофазным нитрованием (действуя парами азотной кислоты при 250—500°С). Эта реакция сопровождается разрывом молекул углеводородов по связи С—С (крекингом) с образованием мононитропроизводных, имеющих различную длину цепи. [c.52]

Я. Г. Лаптев, Окислительное нитрование ароматических с [c.320]

По мере увеличения крепости кислотной смеси и температуры нитрования увеличивается интенсивность окислительных процессов, особенно 1 душих с разрушением одного бензольного ядра нафталина. [c.171]

Н. Г. Лаптев. Окислительное нитрование ароматических соединений. Сб. Реакции и методы исследования органических соединений . [c.49]

Число вступающих в органическую молекулу нитрогрупп зависит от концентрации применяемой кислоты, от температуры и продолжительности процесса, от природы нитруемого вещества и от других факторов. В процессе нитрования, наряду с основной реакцией, протекают также и побочные процессы, которые приводят к уменьшению выхода основного продукта — нитросоединения. К числу таких нежелательных побочных процессов относится окислительное действие азотной кислоты на органическую молекулу. Эта окислительная способность увеличивается при повышении температуры реакции и при увеличении содержания воды в реакционной смеси и окислов азота в азотной кислоте. При очень жестких условиях нитрования может произойти даже распад органической молекулы, например при получении тринитробензола в качестве побочного продукта образуется тетранитрометан. [c.6]

Вольфенштейн й Бетерс [26] заметили, что при взаимодействии азотной кислоты умеренной концентрации с бензолом в присутствии ртутной соли выделяется значительное количество окислов азота. Исследуя это явление, они установили, что основными продуктами реакции являются оксинитросоединения динитро- и тринитрофенОл и в небольших количествах нитробензол. Было выяснено, %о реакция зависит от концентрации азотной кислоты концентрированная азотная кислота (а также серно-азотная кислотная смесь) в присутствии ртутной соли дает только нитробензол при применении разбавленной азотной кислоты снижается количество образующегося нитробензола, но одновременно увеличивается количество нитрофенолов. Добавка ртутного катализатора не дает окислительного эффекта в случае нитрования ароматических соединений, содержащих нитрогруппы [29, 31]. Нитрование азотной кислотой в присутствии ртути, приводящее к образованию нитро-оксисоединений, называют окислительным нитрованием. Окислительное нитрование бензола до динитрофенола разработано и может быть внедрено в промышленность [32—35]. [c.78]

Таким образом, фактор, нит )ующей активности для исходной кислотной смеси и для отработанной кислоты, полученной после использования этой смеси, одинаков лишь в том случае, если при нитровании не шли окислительные процессы. Если при нитровании окислительные процессы имели место, то часть серной кислоты будет связана в нитрозилсерную кислоту выделенными при этом окислами азота, что снизит значение фактора нитрующей активности отработанной кислоты. [c.140]

Хэсс, Шехтер и Александер [93] снова исследовали нитрование метана, на этот раз под давлением до 70 ат. При этом реакция превращения очень ускорялась. Авторы установили, что необходимо отделить все вещества, которые каталитически способствуют окислению, так как окислительные процессы благодаря применению давления также сильно ускоряются. Максимальное превращение составило 27% в расчете на азотную кислоту при 444° и молярном отношении метан HNOз=lG,5 1. В среднем за один проход превращение азотной кислоты составляет 20%. Реакция велась в трубке из стекла пайрекс. [c.288]

Книга представляет собой обзор процессов неф хнмиче-ского синтеза. В ней рассматриваются основные виды сырья для нефтехимического синтеза, а также приводятся расчеты технологического оформления процессов. Особое внимание уделено термическим, окислительным, восстановительным процессам, процессам галоидировання, нитрования и сульфнро-вания. В книге собран и систематизирован обширный литера-турный материал. В русском переводе опущены разделы о полимеризации и поликонденсации и простейшие технологи-ческие расчеты, так как эти вопросы достаточно полно освещены в отечественной литературе. [c.4]

Для процессов нитрования характерны все вышеуказанные причины возникновения аварийной ситуации. Так, при увеличении скорости подачи азотной кислоты увеличивается скорость протекания реакции, увеличивается количество выделяющегося тепла, растет температура, начинают преобладать окислительные реакции, связанные с образованием окислов азота. В результате возможен выброс реакционной массы и токсичных газов через неплотности реактора и даже, если процесс протекает интенсивно, взрыв большой разрушитедънод силы. Эта ситуация моягет возндкнуть, если в результате отказа регулятора температуры регулирующий клапан на линии подачи нитрующего агента полностью откроется. Если осуществляется дозирование компонентов, к этому же приведет отказ дозатора. [c.15]

Серная кислота в процессе нитрования способствует образованию иона нитрония (см. стр. 90), что усиливает нитрующее действие азотной кислоты и одновременно уменьшает ее окислительные свойства. Ион Н80 связывает освобождающийся протон. Кроме того, серная кислота растворяет многие органические соединения и, как вещество высококипящее, позволяет вести реакцию в большом температурном интервале. [c.87]

В промышленности ароматические динитросоединения получают нитрованием углеводородов серно-азотными смесями в две стадии. Одностадийный способ получения является экономически более выгодным, однако попытки проведения одностадийного нитрования толуола до динт-ротолуола (ДНТ) в условиях второй стадии привели к перерасходу концентрированных кислот, а также снижению выхода ДНТ из-за повышения скоростей окислительных реакций. Образующиеся динитросоединения характеризуются определенным изомерным составом, который в значительно большей степени зависит от строения нитруемого соединения, чем от условий проведения реакции. Гак, в двухстадийном нитровании толуола до ДНТ образуется продукт, содержащий 80% 2.4-ДНТ и 20% 2.6-ДНТ (отношение 2.4-ДНТ/2.6-ДНТ 4), в то время как о-нитротолуол (о-НТ) превращается в смесь изомеров состава -65% 2.4-ДНТ и -35% 2.6-ДНТ (отношение 2.4-ДНТ/2.6-ДНТ 1.85. [c.11]

Многие соединения чрезвычайно легко нитруются под действием азотной кислоты (фенантрен, антрацеи, нафталин, фенол и др.). Однако выделяющаяся при нитровании вода снижает концентрацию азотной кислоты и ослабляет нитрующий эффект, так как константа скорости нитро-раиия зависит от концентрации кислоты. Поэтому при применении в качестве нитрующего средства одной азотной кислоты испо.льзовать ее полностью ие пре1став.ляется возможным прн снижении концентрации кислоты до определенной величины реакция практически прекращается. Вместе с тем, разбавленная азотная кнслота при повышении температуры (температуру повышают с целью ускорения нитрования) чаще всего оказывает на органическое соединение в большей степени окислительное, чем нитрующее действие. [c.15]

Болсс поздняя работа [21] опровергает вывод о снижении интенсивности окислительных процессов при нитровании солями азотной кнслоты. При нитровании толуола смесью азотнокислого калия с концентрированной серной кислотой был получен продукт окисления нитротолуола — мста-нитробснзальдегнд. выход которого увеличивался при повышении температуры нитровании. [c.17]

Добавка ртутного катализатора не дает окислительного эффекта в с.тучае нитрования ароматических соединений, содержащих нитрофуппы [В9]. Нитрование азотной кислотой в присутствии ртути, приводящее к образованию ннтрооксисоединений. называют окислительным нитрованием. Окистительное нитрование бензола до днинтрофеиола разработано н может быть внедрено в промышленность (70, 71. 72, 73]. [c.21]

Окислительные процессы часто бывают настолько значительными, что расход азотной кислоты на них нередко достигает 180—200% от теоретически необходимого для нитрования. Процесс окисления сопровождается образованием окислов азота, которые, как же указывалось, таичодействуют с нитруемым соеднненчем, превращая его в нитро-окснсоединение. Помимо этого, при нитровании ряда ароматических соединений окисты азота снижают скорость этой реакцнн [156], что вызывается двумя процессами снижением концентрации серной кисюты [c.52]

Технологическое оформление процесса нитрования должно быть таким, чтобы обеспечивать максимальную производительность и эффек-1ивность, т. е. наибольший выход готового продукта при минимальных затратах сырья. Последнее в значительной степени определяется правильно построенным кислотооборотом. Од1ювременно должен быть вы-по.1нен еще ряд условий достаточная безопасность процесса, предотвращение окислительных и других побочных процессов. [c.54]

В результате окислительных процессов, связанных с разрушением бензольного ядра, при нитровании дииитротолуола образуется тетранит-рометаи, придающий тротилу запах окислов азота. [c.89]

А. В. Степанов [153 иссмдуя нитрование нафталина с помощью иатриовой селитры н других азотнокислых солей, указал на значительное снижение интенсивности окислительных процессов и улучшение качества продуктов. Однако трудность регенерации отработанных кислот вследствие загрязнения нх сернокислотными солями лишает возможности принять этот метод для практических целей. [c.165]

В настоящее время тротил почти полностью вытеснил пикриновую кнслоту н производство ее в мирное время резко сократилось. В военное же время значение пикриновой кнслоты как взрывчатого вещества сохраняется. Об этом, в частности, свидетельствуют исследования, которые ведутся в области рационализации существующих способов, а также по разработке новых способов получения пикриновой кислоты. Особенно большое внимание в последние годы уделено нотучеиию пнкриновой кислоты непосредственно из бензола методом окислительного нитрования. [c.176]

Образование нитросоединений прн действии азотиой кислоты ти серно-азотиой кислотной смеси (так называемое С-нитрование) происходит по схеме, описанной ранее. Нитрующим агентом К-нитрования при действии на аминосоединение концентрированной азотной кислоты илн серно-азотиой кислопюй смеси является также катион нитроння К02 [62] н реакция также идет в две стадии присоединение КОз и последующее отщепление замещаемого водорода протоиакцептором [3]. Однако при проведении этой реакции необходимо считаться с наличием в соединении легко окисляющейся аминогруппы. Поэтому часто, чтобы предотвратить нли хотя бы уменьшить окислительные процессы амино группу стабилизируют илн, как говорят, защищают получением либо соли (обычно действием серной кислоты), либо ацильного производного (действием уксусной кислоты). Далее полученный продукт нитруют. [c.224]

Еще в 1906 г. обнаружено каталитическое действие азотнокислой ртути (закисной) при нитровании антрахинона и метил-антрахинона [163]. Несколько позднее пайдено своеобразное каталитическое действие солей ртути при нитровании бензола. Установлено, что реакция нитрования бензола в присутствии Hg(NOз)2, при определенной концентрации азотной кислоты, направляется в сторону образования нитрофенолов. При дей-са вии на бензол концентрированной азотной кислоты или смеси азотной и серной кислот в присутствии ртути получают только нитробензол для образования нитрофенолов необходимо соответствующее разбавление азотной кислоты, при котором она может проявить свое окислительное действие. [c.68]

Согласно данным Кормака [164], оптимальные условия окислительного нитрования с целью получения динитрофено-ла сводятся к применению 50—55%-ной азотной кислоты, содержащей в 1 л 0,2—0,5 моля азотнокислой ртути, при температуре реакции 50°. При этом выход динитрофенопа достигает 85% от теоретического (другие исследователи [105] указывают более низкий выход), а в качестве побочных продуктов получаются нитробензол и пикриновая кислота. [c.69]

Бахман и другие [165], изучавшие состав продуктов, получающихся при окислительном нитровании фенола, проводили реакцию следующим, образом 50 г бензола при 50° прибавлялись в течение 3,3 часа к смеси 750 мл 10,65 М азотной кислоты, 0,37 М Hg(N03)2 и 0,1 г NaN02 при 50°. Реакционная смесь перемешивалась —2,5 часа, охлаждалась, и выделялся динитрофенол. Из фильтрата извлекались побочные продукты. Выход динитрофенола составлял 68,4%. Кроме дини- [c.69]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.177 ]

Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1973) -- [ c.78 , c.89 , c.330 , c.333 ]

Окислительные реакции в органическом синтезе (1978) -- [ c.41 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.122 , c.123 , c.135 , c.136 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология