Нитрование сульфокислоты антрахинон

А первой группе процессов (процессы, интенсивность кото рых определяется скоростью химической реакции) относятся нитрование нитробензола, нитротолуола, нитрохлорбензола (стр. 129), аммонолиз сульфокислот антрахинона (стр. 262), аммонолиз нитрохлорбензолов (стр. 234) и нафтолов (стр. 256), сульфирование бензола и нафталина и др. [c.301]

Технология получения а-производных антрахинона, и в первую очередь аминов, основана на превращениях а-сульфокислот антрахинона. Технология получения а-сульфокислот, разработанная в начале века на основе открытого М. А. Ильинским метода — каталитического сульфирования антрахинона, с небольшими изменениями используется в анилинокрасочной промышленности и до настоящего времени. Неудобства этого метода, связанные с применением ртути,, необходимостью ее локализации и удаления из продукта реакции заставляют искать другие, более удобные способы получения а-про-изводных антрахинона. Одним из таких приемов является прямое нитрование с последующим восстановлением нитропроизводных до соответствующих аминов. [c.70]

Замена существующего каталитического способа получения ан-трахинон-1-сульфокислоты иным, нетоксичным, методом диктуется в первую очередь вопросами охраны труда. В качестве технического пути получения антрахинон-1-сульфокислоты без применения соединений ртути был исследован описанный еще в 1904 г. метод замещения нитрогруппы в 1-нитроантрахиноне сульфогруппой. Для получения 1-сульфокислоты антрахинона использовался продукт прямого нитрования антрахинона концентрированной азотной кислотой. Выход антрахинон-1-сульфокислоты не уступает достигаемому при прямом каталитическом сульфировании, но этот процесс экономически менее выгоден по расходу минерального сырья, использованию аппаратуры и энергетики. [c.63]

Аналогично из 1-сульфокислоты антрахинона синтезируют I-амино-4-бромантрахинон-2,5-дисульфокислоту и 1-амино-4-бром-антрахинон-2,8-дисульфокислоту (I ). Часто изомеры, получающиеся при нитровании 1-антрахинонсульфокислоты, не подвергают разделению, а обрабатывают далее в виде смеси до получения конечных красителей. [c.58]

Нитрованием а-сульфокислоты антрахинона получают 1-нитро-антрахинон-5-сульфокислоту [c.328]

Антрахинон нитруется почти исключительно в а-положение, что объясняется дополнительной стабилизацией переходного состояния за счет координации иона N02 с карбонильными атомами кислорода. Дальнейшее нитрование 1-нитроантрахинона идет практически с такой же скоростью и приводит к образованию смеси равных количеств 1,5- и 1,8-динитроантрахинонов. Антрахинон-1 и антра-хинон-2-сульфокислоты нитруются в а-положения незамещенного бензольного кольца, давая близкие к эквимолекулярным смеси изомерных нитросульфокислот [c.85]

Обычный метод аминирования с переходом через нитросоединения здесь также применяется, но только нитрованию подвергается чаще всего не сам антрахинон, а его сульфокислоты, в которых сульфогруппы занимают р-места. Восстановители нитросоединений должны быть подобраны так, чтобы восстановление ограничивалось только нитрогруппами и не переходило на карбонилы. Чаще всего в роли восстановителей здесь действуют сернистые щелочи. [c.321]

При нитровании сульфокислот антрахинона (в среде серной кислоты при температуре 80—90°) нитрогруппа становится преимущественно в л-положение незамещенното ядра. Таким образом, из [c.188]

Нитрование сульфокислот антрахинона, проводимое обычно в серной кислоте, дает нитросульфокислоты антрахинона. Из антрахинон-1-сульфокислоты получают практически важные 1-нитро-5-и 1-нитр0-8-сульфокислоты антрахинона, из антрахинон-2-сульфо-кислоты — 1-нитро-6- и 1-нитро-7-сульфокислоты > При нитровании антрахинон-1,4-дисульфокислоты образуется 1-нитроантрахи-нон-5,8-дисульфокислота, тогда как 1,4,5- и 1,4,5,8-сульфокислоты антрахинона остаются неизменными. [c.65]

При нитровании сульфокислот антрахинона (в среде серной кислоты при температуре 80—90°) нитрогруппа становится преимущественно в а-положение незамещенного ядра. Таким образом, из 1-сульфокислоты получают 1,5- и 1,8-н итросульфокислоту антрахино-из 2-с у л ь ф о к и с л о т ы — 1,6- и 1,7-н итросульфокпс-л о т у. [c.162]

В 1870 г. в Германии и в России (на фабрике Рабенек в г. Щелково) было организовано- производство синтетического красителя ализарина ш анграхинона с /применением в крупном промышленном масштабе как процесса сульфирования антрахинона, так и процесса щелочного плавления серебристой соли (натриевой соли 2-сульфокислоты антрахинона). С этого времени в анилинокрасочной промышленности наряду с галоиди-рованием, нитрованием, восстановлением нитросоединений, диазотированием аминосоединений и различными процессами конденсации стали основными процессами также сульфирование ароматических соединений и щелочное плавление сульфокислот. [c.7]

Из 2-сульфокислоты антрахинона последовательным нитрова нием, восстановлением и затем сульфированием и бромированием можно получить 1-амино-4-бромантрахинон-2,6-дисульфокислоту и 1-амино-4-бромантрахинон-2,7-дисульфокиелоту (II). Образующаяся при нитровании смесь 1-нитроантрахинон-6-сульфокислоты [c.57]

Основность аминоантрахинонов очень незначительна, так как их карбонильные группы оказывают сильное поляризующее действие па аминогруппы. а-Амнноантрахиноны легко отличить от 3-изомеров благодаря тому, что только антрахиноны с аминогруппой в а-положении дают интенсивное зеленое окрашивание с параформальдегндом и серной кислотой. Нитрование антрахинона приводит к смеси веществ, и поэтому а-аминоантрахинон (т. пл. 252°), используемый в синтезе многих кубовых красителей, получают исключительно взаимодействием антрахинон-а-сульфокислоты с аммиаком под давлением. З-Аминоантрахинон (т. пл. 302°), применяемый для производства индантренового синего, получают нз р-сульфокислоты или р-хлорантрахинона, в свою очередь синтезируемого нз фталевого ангидрида и хлорбензола. [c.727]

Большое разнообразие красителей и многостадийность их синтеза определили необходимость производства промежуточных продуктов. На заводах промежуточного синтеза из исходных веществ получают промежуточные продукты путем сульфирования, нитрования, нитрозирования, галоидирования, образования аминогруппы восстановлением, образования оксигруппы, диазотирования, алкилирования, арилирования, ацилирования, восстановления не содержащих азота групп, окисления, перегруппировки и конденсации. Число промежуточных продуктов гораздо больше числа исходных ароматических веществ. К числу наиболее известных промежуточных продуктов относятся анилин (ГОСТ 313—58)—I 4-аминоанизол или анизидин (ГОСТ 10105—62)—// 4-аминотолуол или — толуидин (ГОСТ 9729—61)—/// гидрохинон (ГОСТ 2549—44)-/I/ динитрохлорбензол (ГОСТ 625—66) — V антрахинон (ГОСТ 9977 — 62) — VI ангидрид фталевый (ГОСТ 7119—54)-V// ангидрид малеиновый (ГОСТ 11153—65) — VIII аш-кислота, мононатриевая соль 1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты (ГОСТ 4397— Щ-1Х гамма-кислота, 2-амино-8-нафтол-6-сульфокислота (ГОСТ 10544—63) —X п другие. [c.270]

Нитрование азотной кислотой в присутствии катализатора. Давно известно влияние ртути (или ее солей) на взаимодействие между ароматическими соединениями и серной кислотой. Например, присутствие ртути различным образом влияет на реакцию сульфации серная кислота приобретает свойство энергично окислять некоторые ароматические соединения (например, нафталин окисляется серной кислотой в присутствии ртути во фталевую кислоту), смещается место вступления сульфогруппы (например, при сульфировании антрахинона серной кислотой в присутствии ртути получается а-сульфокислота, тогда как без ртутной соли образуется -сульфокислота) наконец, облегчается самая реакция сульфирования. Все это навело на мысль об исследбвании влияния ртутных солей на реакцию нитрации. [c.19]

Нитрование антрахинона и его производных. Химия соединений ряда 9,10-антрахинона [416—418] подробно изучена, так как они являются базовыми продуктами в производстве lipa n-телей, а в последнее время —также в новых областях техники и в медицине (противораковые средства) [417]. Нитрование антрахинона приобретает Все большее значение, поскольку приходит на, смену сульфированию в а-положения, связанному с применением токсичных соединений ртути (см, разд. 4.1.4), при получении продуктов антрахинонового ряда в промышленности. Несмотря на большую сложность разделения и очистки изомерных нитросоединений, чем изомерных сульфокислот, Технология моно- и динитрования антрахинона разработана, в том числе в непрерывных вариантах, и реализована в ряде стран. [c.154]

При наличии в одном кольце антрахинона элeктpoмoaкцeпJ торного заместителя нитрование направляётся в другое кольцо, главным образом в а-положение. Так, при нитровании антра-хинон-1-сульфокислоты в концентрированной Н2504 при 50°С образуется 46% 5-нитро-, 41% 8-нитро- и 13% смеси 6- и 7-нит-ропроизводных [416]. Аналогично, в незамещенное кольцо происходит, нитрование антрахинон-2-сульфокислоты н и 2 фтор-антрахинона. В отличие от атома фтора атом хлора ориентирует нитрование в то же самое кольцо. При нитровании 1-хлоран-трахинона образуется 75% 1-нитро-4-хлорантрахинона 1,5- и [c.155]

Объяснение роли ртути в процессе образования а-сульфокислот лнтрахинона не дает ответа на вопрос, что препятствует сульфогруппе, в отличие от нитрогруппы и атомов галоидов, вступать при некаталитическом сульфировании в а-положение антрахинона. Известно, что такие электрофильные реакции, как нитрование, галоидиро-вание, приводят в основном к а-замещенным антрахинона. Было высказано предположение , что одну из причин образования при сульфировании р-производных следует искать в различных размерах атакующих частиц, например нитроний-катиона, и сульфирующих частиц. Возможно, что в случае сульфирования антрахинона олеумом возникают пространственные затруднения при подходе объемистых ассоциированных и сольватированных сульфирующих частиц к а-положению антрахинона, экранированному находящимся в пери-положении кислородом карбонильной группы. [c.60]

Методами титрования в среде неводных растворителей определяют содержание серной и других кислот в смесях, применяемых для ацетнлированпя, сульфирования, сульфохлорирования, нитрования п т. п. [76, 77]. Советские исследователи Е. А. Грибова и Э. С. Левин [78] разработали метод титрования серной кислоты и сульфокислот в среде ацетонитрила и ацетона. Метод применим для определения серной кислоты, моно- и дисульфокислот антрахинона, моносульфокислот нафталина и бензосульфокислот при контроле различных стадий промышленного процесса сульфирования. Ими же разработан метод анализа производственной смеси ЦИКЛО-, дициклогексиламинов и анилина, основанный на двух титрованиях в среде ацетона [79]. Первое титрование позволяет определять содерн ание анилина и сумму цикл о- и дициклогексиламинов, а второе титрование после предварительной обработки салициловым альдегидом позволяет определить содержание дициклогексиламина. Содержанпе циклогексиламина хтаиавли-вают по разности. [c.303]

Другим важным соединением с конденсированными ядрами является антрахинон. Каждый из крайних циклов антрахинона напоминает бензольное кольцо с двумя орто-расположенными заместителями второго рода, т. е. мета-ориентирующими. Такое размещение заместителей одного рода приводит к несовпадающей ориентации (см. стр. 45 и 46), поэтому при замещении следовало бы ожидать одноЕременного образования обоих изомеров (а- и р-). В действительности при замещении в антрахиноне наблюдаются иные, своеобразные закономерности. Именно, при сульфировании антрахинона олеумом образуется только антрахинон- -сульфокислота, а (При нитровании и хлорировании антрахинона отмечено образование лишь а-замещенных [c.50]

Тетрааминоантрахинон (красно-коричневые иглы, т. пл. 332°), используемый как синий краситель для ацетилцеллюлозы, приготовляется рядом методов аминированием соответствующего тетрахлорпроизводного, которое получается при хлорировании антрахинона при ультрафиолетовом облучении аминированием соответствующего тетраоксипроизводного нагреванием 2-сульфокислоты (Ализарин Сафирола SE) или 2,6-дисульфокислоты (Ализарин Сафирола В) или 4,8-диамино-1,5-диоксиантрахинона с аммиаком и бисульфитом натрия при 120° и под давлением (выход количественный) или, наконец, нитрованием и восстановлением 1,5-дибензоил-амидоантрахинона с последующим гидролизом бензоильных групп. [c.118]

Антрахинон нитруется преимущественно за счет а-положений, что объясняется дополнительной стабилизацией переходного состояния за счет координации ионаНОг с карбонильными атомами кислорода. Дальнейшее нитрование 1-нитро-9,10-антрахинона идет практически с такой же скоростью и приводит к образованию смеси, содержащей равные количества 1,5- и 1,8-динитро-9,10-ант-рахинонов (12). 9,10-Антрахинон-1- и 2-сульфокислоты (13) и (14) [c.140]

Смотреть страницы где упоминается термин Нитрование сульфокислоты антрахинон: [c.96] [c.189] [c.484] [c.266] [c.279] [c.377] [c.193] [c.76] [c.88] [c.89] [c.135] [c.76] [c.50] [c.1101] [c.1747] [c.1101] [c.1747] [c.727] [c.88] [c.89] [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология