Семенова формула

Как показал Н. Н. Семенов, для большинства реакций этого тппа высота активационного барьера может быть определена с точностью J-2 ккал по формуле [c.108]

Определение через теплоту реакции д (метод Поляни—Семенова). Энергию активации можно рассматривать как высоту потенциального барьера при пересечении двух потенциальных кривых, из которых одна относится к разрываемой, а другая — к образующейся связи. Чем больше теплота реакции, тем ниже точка пересечения, тем меньше (при прочих равных условиях) должна быть энергия активации. Для реакций радикального отрыва типа X + НВ ХН + + В Семенов предложил эмпирическую формулу Е = 48—0,25 д (в кДж/моль). Для эндотермических реакций = 48 + 0,75 д. [c.91]

Подобрав зависимость коэффициента х от давления, Воронков и Семенов нашли, что полученные ими теоретические формулы для скорости пламени дают правильное описание экспериментальных данных при различных температурах, давлениях, составах смеси, диаметрах реакционной трубки и состояниях ее стенок. Таким образом, возможность чисто диффузионного механизма распространения пламени нужно считать экспериментально доказанной. Успешное решение задачи в данном случае нужно считать в значительной мере обусловленным постоянством температуры в зоне горения, что приводит к упрощению математической задачи. Далее см. [1724]. [c.492]

Вместе с тем нередки случаи, когда при некоторых условиях, определяющих особенности химического механизма реакции, кинетический закон сложной реакции совпадает с формальным законом, получающимся из стехиометрического уравнения реакции. В качестве одного из примеров здесь можно указать реакцию окисления метана СН4, представляющую собой сложную цепную реакцию. При определенных условиях скорость этой реакции может быть выражена простой формулой гг) = (СН4) (Ог) , отвечающей стехиометрическому уравнению реакции [71]. Как показал Н. Н. Семенов [239, 241], очень часто реакции распада, протекающие по сложному цепному механизму, следуют мономолекулярному закону, получающемуся из стехиометрического уравнения реакции. Таким образом, из всего сказанного следует, что совпадение наблюдаемого и стехиометрического законов скорости реакции пе может служить критерием того, относится ли данная реакция к классу простых или сложных реакций. Для решения этого вопроса необходимо детальное изучение кинетики и химического механизма реакции. [c.49]

См. Н. Н. Семенов [233]. В этих формулах величина L представляет собой теплоту сгорания 1 г исходной смеси (при этом также учитывается и инертный газ, если последний имеется в смеси). [c.605]

При помощи полученных ими формул для нормальной скорости пламени Я- Б. Зельдович и Н. Н. Семенов вычислили значения Ип для воздушных смесей СО различного состава Вычисленные значения (при постоянном содержании воды, отвечающем 2,3%) на рис. 196 (пунктир) [c.614]

В 1924 г. Христиансен [2] высказал предположение о цепном механизме реакций окисления и объяснил действие ингибиторов тем, что они обрывают реакционные цепи. Несколько лет спустя, при изучении фотохимического окисления альдегидов и сульфита натрия [3—5], на основании высоких квантовых выходов был установлен цепной механизм этих реакций и роль ингибиторов как агентов, обрывающих цепи. Как ни странно, но после того, как общие черты действия ингибиторов стали ясными, а цепная теория даЛа простые формулы для описания эффектов торможения, интерес к теоретической стороне проблемы значительно ослаб. Между тем, простые представления о реакциях окисления как о неразветвленных цепных процессах, далеко не достаточны. Еще в 1931 г. Н. Н. Семенов создал теорию медленных цепных разветвленных реакций, объяснившую особенности окисления углеводородов [6]. Несмотря на это вопрос о действии ингибиторов на цепные реакции с вырожденными разветвлениями до недавнего времени фактически не рассматривался. И только в последние годы выполнены теоретические и экспериментальные работы [7—13], в которых выяснены характерные особенности действия ингибиторов на цепные реакции с вырожденными разветвлениями [14]. [c.238]

В. Г. Воронков и Н. Н. Семенов нашли, что полученные ими теоретические формулы для скорости пламени дают количественное описание экспериментальных данных при различных температурах, давлениях, составах смеси, диаметрах реакционной трубки и состояниях ее стенок (стеклянные и посеребренные трубки). Таким образом, возможность чисто диффузионного механизма распространения пламени нужно считать экспериментально доказанной. [c.621]

Н. Н. Семенов вывел формулу, позволяющую вычислить величину относительного повышения давления на втором пределе при [c.192]

В 1944 г., основываясь опять-таки на самых общих принципах цепной теории, Н. Н. Семенов [16] вывел простую формулу, описывающую зависимость концентрации атомов водорода (наличие которых в пламени тогда еще было только постулировано, но не доказано) от глубины реакции [c.221]

В кинетике важную роль играют количественные методы. Без них была бы беспредметна любая кинетическая теория. Однако определяющим фактором в учении о химических процессах является раскрытие сущности явлений. Значение математического аппарата в химической кинетике Н. Н. Семенов характеризует как производное от существа идей. Математическое выражение этих идей, — говорит он, — как правило, является вторичным. В молекулярной физике и химии всякая новая идея о механизме явления сравнительно легко может быть выражена математическими уравнениями, решение которых в разных случаях позволяет качественно правильные результаты теории превратить в количественные расчетные формулы [3]. Вторичность математической обработки и первичность основных положений, как подчеркивает Семенов, особенно очевидна именно в химии, где даже такая поистине великая теория, как теория А. М. Бутлерова, вообще не выраженная в форме уравнений, оказывает могучее [c.39]

Кислотное число (к. ч.) масла в семенах вычисляют по формуле [c.298]

Сантонин isHiaOa, составная часть и действующее начало так называемого цитварного семени (Flores inae), представляет собой кислородсодержащее производное бициклического сесквитерпена. По Клемо, ему соответствует следующая формула [c.853]

Содержание масла в освобожденных от сора и подсушенных семенах X (в %) вычисляют по формуле [c.303]

Учет головни почти па всех злаковых культурах проводят во время апробации посевов. Учеты проводят раздельно по сортам и видам головни, семенные участки обследуют отдельно от товарных. На площади до 450 га набирают апробационный сноп в 1000... 1500 стеблей, пробы берут по диагонали, на равном расстоянии друг от друга, 100 проб по 10... 15 стеблей. Затем сноп разбирают и подсчитывают процент головни по формуле [c.417]

II. Н. Семенов частично поддерживает Бона. Но н отличие пт последнего, он представляет себе соединение СН4О, например, пе как обычный спирт, а как соединение, несущее в момент своего образования громадный запас энергии. Этот неустойчи-вый продукт можно представить как имеющий следующук < труктурную формулу [c.350]

Полисахариды (полимерные углеводы) представляЕот собой соединения, состоящие из многих сотен нли даже тысяч моносаха-ридных звеньев. Их состав отвечает общей формуле (СеНюОз) . Наиболее важными среди полисахаридов являются целлюлоза и крахмал. Оба эти вещества образуются в растениях из диоксида углерода и воды в результате фотосинтеза. Целлюлоза — основной строительный материал растений, крахмал служит запасным пищевым фондом растений и находится в основном в семенах (кукуруза, картофель, рис, пшеница и др.). Углеводы служат источником питания человека. В организме человека и животных они превращаются в жиры и белки. Целлюлоза в виде хлопка и вискозы применяется для изготовления одежды и бумаги. [c.307]

В настоящее время установлено, что переменный химический состав в принципе характерен для ковалентных, металлических и условно ионных рещеток. Н. Н. Семенов пишет Никакой кри- сталл не имеет строго стехиометрического состава. Даже такой простой кристалл, как СаРг, имеет, по-видимому, в каком-то проценте недостаток ионов фтора и состав его частично выражается формулой СаР . Известно, что свойства хлорида натрия (особенно элс ктрические и оптические свойства) зависят от условий получения— в избытке паров металлического натрия или газообразного хлора. Это объясняется ничтожно малой областью гомогенности, существующей около стехиометрического состава МаС1. Таким образом, хлорид натрия в твердом состоянии в действительности представляет собой двустороннюю фазу. [c.23]

Крахмал представляет собой природную смесь полисахаридов с общей формулой СвНюОд, образующихся в результате фотосинтеза и откладывающихся в корнях, клубнях и семенах растений. Крахмал является самым распространенным резервным полисахаридом и служит основным источником питания растительных клеток. В некоторых видах семян и зерен количество его доходит до 70%. В меньших, но все же значительных количествах (25—30%) он содержится в клубнях тропических растений. Основным сырьем для производства крахмала является зерно, главным образом маисовое (кукурузное), и клубнеплоды, в основном картофель, в меньшей степени батат, тапиока, саго и др. Зерна крахмала содержат 10—20% воды и очень небольшие количества фосфатов, кремнезема, жирных кислот, липидов и т. и. [c.172]

H.H. Семенов, проанализировав данные по кинетике газофазного окисления метана и этана, обратил внимание на автоускоряющийся характер реакции (начальный участок кинетики описывается формулой ДР е 0. аномально низкие значения параметра <р и выдвинул концепцию о том, что все эти процессы являются цепными реак1шями с вырожденным разветвлением цепей продукты, разветвляющие цепи, - альдегиды и пероксиды. Дальнейшее развитие исследований пошло по пути проверки и обоснования этой концепции. [c.373]

ЕЧ1С. 6.6.5. Влияние симметризации, проведенной в соответствии с формулой (6.6.14), на 2М ЫОЕ-спектр в моде абсолютного значения, полученного от протеинового семенного ингибитора ПА (молекулярная масса =6500) в Н2О с использованием последовательности 1г/2 - <1 - 1г/2 - Тт - 1г/2 - 12 с временем смешивания тт = 200 мс. а — исходный спектр б — симметризованный спектр Отметим ярко вьфаженные на [c.410]

Теоретическое рассмотрение распространения пламени в случае реак-н.ии, заведомо следующей разветвленно-цепному механизму, впервые было осуществлено Я. Б. Зельдовичем и Н. Н. Семеновым [87], вычислившими нормальную скорость горения влажных воздушных и кислородных смесей окиси углерода на основе тепловой теории Зельдовича и Франк-Каменецкого и данных о кинетике и механизме горения СО. Это исследование обозначало крупный шаг вперед, способствовавший дальнейшему проникновению химической кинетики в теорию горения. В результате анализа экспериментальных данных по распространению пламени в смесях СО Я- Б. Зельдович и Н. Н. Семенов нашли, что скорость реакции горения окиси углерода может быть выражена формулой [c.611]

Из формулы (42.44) прежде всего следует, что при постоянном содержании воды в горючей смеси нормальная скорость пламени не должна зависеть от давления и должна изменяться как I У р при постоянном (Н20)о. В подтверждение этого заключения в отношении независимости величины о от давления Я- Б. Зельдович и Н. Н. Семенов приводят данные Уббелоде и Келликера [1235] для воздушных смесей СО, полученные именно при постоянном процентном содержании воды. Исследования последних лет, но-видимому, подтверждают этот результат, поскольку различные авторы находят лишь слабую зависимость скорости горения СО от давления или отсутствие таковой [639]. Заметим, что наблюдавшееся в прежних работах для кислородных смесей СО (стехиометрические смеси) небольшое увеличение нормальной скорости с давлением смеси (приблизительно, как р> ), по Я. Б. Зельдовичу и Н. Н. Семенову, объяс- [c.613]

Отвечающий формуле (42.49) кинетический закон реакции горення паров сероуглерода В. Г. Воронков и Н. Н. Семенов получают, постулируя следующий механизм этой реакции. Считая, что основная реакция развивается при помощи двух чередующихся активных церггров, они полагают, что в результате взаимодействия одного из этих центров с исходным веществом одновременно со вторым активным центром образуется некоторое промежуточное вещество, способное в дальнейшем ходе превращения также давать активные центры. Авторы полагают, что эти активные центры образуются при бимолекулярном (квадратичном) взаимодействии молекул промежуточного вещества последнее, взаимодействуя с исходным веществом, кроме того, способно давать продукт реакции. Далее принимается, что, вследствие сравнительно малой химической активности про-межуточно1 о вещества, в первой стадии реакции значительное количество горючего (сероуглерода) переходит в это вещество, превращающееся в продукт реакции лишь в последующую — вторую — стадию реакции В этом случае, обозначив концентрацию промежуточного вещества, отнесенную к начальной концентрации сероуглерода, буквой приближенно [c.620]

Из рассмотрения соотношения 4af==g , являюш,егося условием, опре-деляюш,им границы самовоспламенения (см. выше, стр. 509), В. Г. Воронков и Н. Н. Семенов получают следующие формулы, выражающие зависимость величин f и от давления смеси р [c.621]

Во-первых, Эта йевозможность связана с природой самого ВОг. Н. Н. Семенов [65, стр. 487] утверждает, что 80г является активным газом, который весьма интенсивно тормозит цепные реакции и уже в очень небольшой концентрации делает невозможным развитие цепной лавины. Во-вторых, благодаря своим радикальным свойствам частицы N0 занимают все активные места на поверхности стенок сосуда и тем самым ликвидируют возможность гетерогенного зарождения цепей. Правда, в присутствии кислорода добавки N0 катализируют реакцию, но ни качественная, ни тем более количественная сторона этого явления исследованы недостаточно. По М. В. Полякову [66], соприкасающаяся с газом стенка является мощным генератором свободных радикалов (гипотеза о гомогенно-гетерогенном катализе). Цепь, зарождающаяся на стенке, выходит затем в объем. Таким образом, размеры сосуда играют значительную роль в зарождении и обрыве цепей. Но специальных исследований в этом направлении относительно реакции окисления сернистого газа не проводилось. Вычислялась скорость поглощения сернистого газа нитрозой (включая также и скорость окисления сернистого газа) по формуле [58] [c.139]

Во многих семенах растений семейства крестоцветных, а также в некоторых других растениях содержатся и другие эфиры изороданистоводородной кислоты формулы С Н2п+1Н = С = 5, которые получили название горчичных масел. Частично горчичные масла содержатся в свободном состоянии, а частично связаны с сахарами в виде гликозидов. Кротилгорчичное масло С4Н71 С5 обнаружено в семенах рапса, п-о к с и б е н з и л-горчичное масло НОСбН4СН2 СЗ содержится в семенах белой горчицы. [c.349]

Двумя важными примерами алкалоидов группы стрихнина являются стрихнин и бруцин. Они встречаются в семенах растений рода 81гусЬпоз их формулы приведены в ч. I, разд. 17-7. Легко видеть, что они являются производными 2,3-дигидроиндола. Задача установления их строения потребовала для своего решения более чем столетних исследований. Основной вклад в их изучение в последние годы был внесен Р. Робинсоном и Р. Вудвордом. Осуществлен полный синтез стрихнина. [c.422]

Легко подсчитать, что 9 клеток таблицы содержат как А, так и В в единичной или в двойной дозе, 3 клетки содержат А, но не содержат В, 3 клетки содержат В, но не имеют А и в одной клетке отсутствуют как А, так и В, т. е. эта клетка имеет формулу ааЬЬ. Ввиду явления доминирования такое сочетание приведет к образованию во втором поколении четырех внешне различных типов растений, а именно 1) растений с красными цветками и гладкими семенами АВ)-, 2) растений с красными цветками и морщинистыми семенами АЬ) [c.52]

Смотреть страницы где упоминается термин Семенова формула: [c.307] [c.428] [c.459] [c.183] [c.36] [c.42] [c.36] [c.42] [c.192] [c.491] [c.605] [c.680] [c.124] [c.587] [c.515] [c.151] [c.143] [c.189] [c.221] [c.248] [c.116]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология