Равновесие дефектов

Глава 5 РАВНОВЕСИЕ ДЕФЕКТОВ [c.89]

Таким образом, сопоставление данных опыта и теории, основанной на рассмотрении условий равновесия дефектов поверхности неидеальных кристаллов, оказалось благоприятным для теории. Отсюда можно [c.120]

Равновесие дефектов в бинарных кристаллах [c.79]

Температура Ti определяется кинетическими факторами. В (УП.21) температура Т — это наинизшая из температур при синтезе ката-лизатора когда установилось равновесие дефектов с решеткой кристалла. Естественно, что Ti и Гг — это не точные величины. [c.120]

Отсутствие сведений о термодинамических свойствах ряда сложных окисных фаз при высоких температурах затрудняет выбор материала покрытия. Экстраполяция же низкотемпературных данных может привести к значительным ошибкам, поскольку при повышении температуры резко меняется состав фазы, равновесие дефектов и т. д. Недостаточно также данных о диффузионной подвижности ионов металла и кислорода в окислах при высоких температурах. [c.256]

Даже если система равновесий в соединениях, включающая распределение примесных атомов между твердым телом и внешней средой, так же как и равновесие дефектов в самом кристалле, очень [c.104]

В галогенидах серебра имеются дефекты по Френкелю —это ионы серебра, сместившиеся в междоузлия, где они становятся более подвижными. Далее, под действием света освобождаются электроны, которые перемещаются в пределах кристалла и захватываются нейтральными атомами серебра, как и положительные ионы серебра, находящиеся в междоузлиях. Последовательное чередование указанных процессов приводит к росту зерен металлического серебра. Нельзя быть полностью уверенным в том, что рассмотренная модель процесса верна во всех деталях, хотя несомненно, что первичным процессом при поглощении света является образование дырок и электронов и что последние затем соединяются с ионами с образованием металлического серебра. Предполагается, например, что в отличие от рассмотренной выше последовательности присоединение Ag к нейтральной частице предшествует улавливанию электрона таким образом, детали начальной стадии образования нейтральной частицы остаются пока неясными. Частицы металлического серебра образуются предпочтительно на поверхности или, возможно, на дислокациях, где имеется необходимый свободный объем. По этой причине пластическая деформация облегчает выделение металлического серебра. Выведение находящихся в междоузлиях ионов серебра за счет их связывания со свободными электронами нарушает равновесие дефектов, что приводит к образованию дополнительного числа дефектов по [c.177]

Равновесие дефектов в тройных кристаллах [c.85]

Ассоциация рассматривается в этом месте книги, поскольку она является общим явлением для дефектов во всех твердых телах независимо от того, представляют ли собой твердые тела элементы или соединения, чистые или легированные. Читатель может обнаружить, что для него полезнее сначала пропустить этот раздел, перейдя к гл. X, и возвратиться к нему после лучшего ознакомления с квазихимическим подходом к описанию равновесий дефектов. [c.195]

Полное равновесие дефектов [c.241]

Полное равновесие дефектов 245 [c.245]

Состояние, отвечают,ее равновесию дефектов в основном кристалле, не содержащем примесей, изображено на рисунке пунктирными линиями. Нетрудно заметить, что выбор констант, описывающих равновесие собственных дефектов, соответствует области, определяющейся условиями [Ум1 = Р при низких температурах и п = р при высоких температурах. Таким образом, этот случай отличается от приведенного в разделе Х.2 (рис. Х.З). [c.256]

Влияние фиксированной концентрации примесных доноров или акцепторов на концентрации собственных дефектов в германии показано на рис. XI.4. Расчеты выполнены на основании приведенных в разделе Х.2 на рис. Х.4 данных о равновесии дефектов в чистом германии. Из рисунка виден характер изменения концентрации заряженных вакансий в области, где примесные атомы определяют условие нейтральности уменьшение концентрации в случае доноров и увеличение ее в случае акцепторов. Особенно велико влияние примесных атомов на концентрацию дважды заряженных вакансий. Однако последняя настолько мала, что при решении практически всех задач этими [c.257]

Благодаря равновесию дефектов по Шоттки [c.333]

Обзор экспериментальных данных о равновесиях дефектов в кристаллах чистых соединений [c.355]

Параметры уравнений для констант равновесия дефектов в твердом бромиде калия, находящемся в контакте [c.404]

Рассмотрим условия равновесия дефектов с решеткой однокомпонентного кристалла произвольного типа. Термодинамический потенциал такого кристалла 2 выше, чем идеального. Однако для решетки любого типа величина Z, при определенной мольной доле дефектов Пдеф проходит через минимум. Для исходной идеальной решетки кристалла этот минимум является абсолютным (для кристаллов различие между Z и F = и—TS не играет роли) [c.109]

Обратимся к условиям равновесия дефектов при спекании катализаторов. В температурном интервале, соответствующем АА,, =сопз1, 01 согласно (18) должна расти с температурой. Однако рост числа дефектов ограничен тем, что увеличение их числа и подвижности приводит к перестройке поверхности кристаллов и уменьшению АЯ,, вызывающему уменьшение ь т. е. на кривой а (Г) должен появиться максимум. [c.118]

Рис. 9. Зависимость числа активных центров N (на единицу поверхности) от температуры прокаливания кристаллов при равновесии дефектов. При Г<Г -для монодисперсных образцов площадь поверхности не изменяется, для полидисперсных она падает во всем диапазоне температур. /—кристаллы с устойчивой формой огранения, //—кристаллы с неустойчивой формой огранения. При Т <Г<Г йзменяется форма огранения

Уравнения (19) —(20) и (25) —(30) выражают парциальные термодинамические свойства гетерогенных смесей через свойства одной из равновесных фаз на границе интервала однородности. Аналогично можно выразить свойства гетерогенной смеси через свойства другой фазы ("). Последние слагаемые в уравнениях (25) — (28) характеризуют скачки парциальных энтропий и теплот при переходе этих функций через концентрационную границу фазы. Эти скачки не исчезают и для фаз с узкой областью гомогенности. Действительно, производная (dx ldT) стремится в случае точечных фаз к нулю, однако предел величины (дСл/дх) с уменьшением интервала однородности фазы стремится к минус бескопечно-стп. Поэтому предельное значение последнего слагаемого в равенствах, записанных выше, остается неопределенным. Раскрыть эту неопределенность с помощью только термодинамических методов, естественно, нельзя. Анализ статистической модели равновесия дефектов в кристаллах соединений с узкой областью гомогенности показывает, что в предельном случае точечных промежуточных фаз скачки парциальных энтропий и теплот стремятся к значению, определяемому пределом отношения (d x ldT ) / dx IdT), который сильно зависит от формы кривой фазового равновесия [4]. Заметим, что в случае узкой первичной фазы, например, первичного твердого раствора на основе компонента Л, величиной дОА1дх)х х X X (dx jdT) можно пренебречь, поскольку значение производной (дОА/дх)х, х может быть оценено с использованием законов идеальных растворов, т. е. [c.37]

Х.2. ПОЛНОЕ РАВНОВЕСИЕ ДЕФЕКТОВ. МЕТОД БРОУЭРА [c.240]

Это обусловлено релаксацией кристалла вокруг вакансии, в результате которой атомы смещаются по направлению от вакансии . Для кристаллов с дефектами по Френкелю следует ожидать, что изменения объема будут гораздо меньшими. Без релаксации величина Аг> равнялась бы нулю, а с релаксацией возможен небольшой положительный эффект. Курник [51] наблюдал изменение объема, характерное для обоих типов дефектов в бромистом серебре. При средних температурах и мольном объеме 29сл оно составляло Ат — 16сж х хмоль" , т. е. Аг /г = 0,55, что указывает на разупорядочение по Френкелю. Расчет ожидаемого изменения объема (методами, аналогичными тем, которые использовались при оценке энергий образования дефектов [16—19]) дает для увеличения объема, связанного с вакансиями серебра, величину 10 сж , а для избыточного объема, обусловленного ионами в междоузлиях,—6 см . Курник нашел, что для дефектов, которые могут наблюдаться при высокой температуре, Ао = 38 —48 см -моль или Aviv = 1,3 — 1,65. Если отнести избыточный объем 10 см к ионам серебра и брома, то для дефектов по Шоттки получаем Av == 29 + 20 = 49 см что приблизительно и наблюдается на опыте. Поэтому высокотемпературное равновесие дефектов было отождествлено с разупорядочением по Шоттки с константой равновесия [c.322]

Равновесия дефектов и процессы межфазового переноса в соединениях состоящих из большого числа компонентов, можно проанализировать теми же методами, что и в случае бинарных соединений. Поскольку число компонентов здесь больше, соответственно возрастает и число степеней свободы (см. разд. XVI.6). Шмальцрид и Вагнер [86] провели модельные расчеты для пгаинелей общей формулы АО (1 + б) ВоО . Распределение катионов в этих соединениях рассматривается в разделе XVIII. 1. [c.353]

На рис. XV. 13 концентрации дырок уменьшены в 1000 раз по сравнению с расчетом, основанным на данных табл. XV.7, так как даже при отсутствии самозахватывающихся дырок концентрация свободных дырок достаточна для того, чтобы система находилась в области III. Концентрация в 1000 раз большая нарушила бы условие отнесения системы к этой области. Подобное противоречие в сложном анализе равновесий дефектов, очевидно, имеет целый ряд причин. Если отказаться от рассмотрения возможных ошибок в выборе модели, то противоречие устраняется увеличением концентрации вакансий Vk и Vfir в области III (увеличением Кк) или уменьшением концентрации дырок (уменьшением /Сга) или тем и другим. Ввиду относительной неопреде- [c.407]

Однако между равновесиями дефектов в ZnS и dTe имеются также и различия. В недавней работе Эппла и Пренера [121] установлено, что в случае ZnS + Си приписываемая u i интенсивность флуоресценции в инфракрасной области увеличивается пропорционально рУ . Это можно объяснить, только предположив наличие двукратно ионизированных собственных дефектов (Vs ). В области, описываемой условием [c.491]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология