Гидратация алкенов, механизм

Этот механизм позволяет обосновать правило Марковникова. Механизм гидратации алкенов [c.92]

Механизм гидратации алкенов [c.112]

Часто в биохимических реакциях происходит присоединение к связям С=С, сопряженным не с настоящей карбонильной группой, а с группой — 00 , являющейся гораздо более слабым акцептором электрона. Если эта группа находится в составе молекулы белка, то она может быть в протонированном состоянии, что делает ее улучшенным акцептором электрона. Тем не менее возникает вопрос, выполняется ли у таких ферментов механизм, показанный в уравнении (7-41). И в самом деле, исходя из различных экспериментальных данных, мы вынуждены предположить наличие совершенно отличного механизма, а именно того, который постулируется для реакции обычной неферментативной гидратации алкенов. Примером такой реакции может служить гидратация этилена горячей водой в присутствии разбавленной серной кис- [c.146]

Ниже приводится механизм гидратации алкенов разбавленными минеральными кислотами. [c.75]

Кажется очевидным, что электроноакцепторные группы способствуют протеканию нуклеофильного присоединения и ингибируют реакции электрофильного присоединения в результате того, что они понижают электронную плотность двойной связи. Это, ио-видпмому, верно, хотя аналогичные рассуждения не всегда оказываются справедливыми при сравнении субстратов с двойными и с тройными связями [67]. Между атомами углерода тройной связи концентрация электронов выше, чем между атомами углерода двойной связи, и тем не менее тройные связи менее склонны реагировать но электрофильному механизму и легче вступают в реакции нуклеофильного присоединения, чем двойные связи [68]. Это утверждение не носит универсального характера, но справедливо в большинстве случаев. При бромировании соединений, содержащих одновременно двойные и тройные связи (несопряженные), бром (электрофильный реагент) всегда присоединяется к двойной связи [69]. В сущности все реагенты, способные образовывать мостиковые интермедиаты типа 2, с двойными связями взаимодействуют быстрее, чем с тройными. В то же время присоединение электрофильного Н+ (кислотно-катализируемая гидратация, реакция 15-2 присоединение галогеноводородов, реакция 15-1) идет примерно с одинаковыми скоростями в случае алкенов и соответствующих алкинов [70]. [c.150]

Основные научные работы посвящены физической органической химии, основателем которой он является. Изучал (1926—1933) электронную структуру ароматических соединений. Развил (1926—1934) теорию электронных смещений, или теорию мезомерии, отправляясь от схем Р. Робинсона. Ввел представление об электро- и нуклеофильных реагентах и реакциях, уточнил классификацию эффектов электронных смещений, рассмотрел их причины, осуществил широкое обобщение материала, относящеюся к определению зависимости физических свойств и реакционной способности соединений (по данным химической кинетики) от их электронного строения. Изучал механизм галогенирования и гидратации алкенов. Совместно со своим учеником и сотрудником Э. Д. Хьюзом провел (1933—1946) серию фундаментальных исследований кинетики реакций замещения у насыщенного углеродного атома. Вместе с В. Прелогом разработал общепринятую систему Н- и 8-обозначений для пространственных конфигураций. Автор книги Теоретические основы органической химии (1953), выдержавшей два издания и переведенной на русский язык. [22, 80, 81,322,332,339] [c.209]

Катализируемая кислотой гидратация алкенов является процессом, обратным катализируемой кислотами дегидратации спиртов до алкенов (протекающей по механизму Е см. разд. 9.2) [c.207]

Способы получения. 1. Получение из алкенов. Гидратация алкенов протекает по механизму электрофильного присоединения по правилу Марковникова (см. 19). Это один из наиболее важных промышленных способов получения спиртов. [c.351]

Задача 5.6. Согласно принципу микроскопической обратимости, прямая и обратная реакции следуют по одному и тому же пути, но в противоположных направлениях. Исходя из этого, напишите подробный механизм гидратации алкенов — реакции, обратной реакции дегидратации спиртов. (Проверьте ваш ответ в разд. 6-10.) [c.162]

Механизм оксимеркурирования основан на ионизации ацетата ртути с образованием катиона СНзСООН . Этот катион реагирует с углерод-углеродной двойной связью так же, как и протон. Однако в отличие от прямой гидратации алкенов (когда промежуточно образуются карбокатионы, склонные к перегруппировкам) в данной реакции образуется минимальное количество побочных продуктов. [c.76]

Получение описанным выше способом спиртов (окисление) интересно тем, что оно по его конечному результату является присоединением к алкену воды, протекающим по иному направлению, чем при гидратации алкенов в кислой среде. Такой путь синтеза первичных спиртов используется в промышленности. Был предложен следующий механизм этой реакции при взаимодействии пероксида водорода со щелочью образуется перок-сид-анион, который взаимодействует с атомом бора молекулы триалкилборана как нуклеофил, затем происходит разрыв связи кислород - кислород, и алкильная группа переходит к соседнему с бором атому кислорода, при этом последний теряет в виде аниона связанную с ним ранее гидроксильную группу такое превращение повторяется трижды, что приводит к образованию [c.67]

Механизм оксимеркурирования алкенов основан на ионизации ацетата ртути с образованием катиона Hз OOHg . Этот катион реагирует с угле-род-углеродной двойной связью так же, как и протон. Однако в отличие от прямой гидратации алкенов (когда промежуточно образуются карбкатионы, склонные к перегруппировкам) в данной реакции образуется минимальное количество побочных продуктов. Полагают, что причиной этого является преобладание циклической формы промежуточного катиона - меркуриниевого иона (подробнее об этом см. в разд. 5.4.1). [c.679]

Механизм гидратации алкенов разбавленными минеральными кислотами аналогичен механизмам других реакций типа [c.260]

Реакцию одностадийной гидратации алкенов в присутствии кислых катализаторов используют для промышленного синтеза спиртов из непищевого сырья. Механизм каталитической гидратации включает присоединение на первой стадии иона гидроксония с образованием карбокатиона источником аниона является вода. При этом образуется протонированный спирт, который на следующей стадии отдает ион водорода другой молекуле воды [c.64]

Механизмы этих реакций во многом сходны они служили предметом многочисленных исследований, посвященных установлению причин такой общности. Эти реакции имеют также большое синтетическое и аналитическое значение. Присоединение воды к алкенам (гидратация) особенно важно для получения ряда спиртов, имеющих промышленное значение. Так, этиловый и т-рет-бутиловый спирты синтезируются в очень большом масштабе посредством гидратации соответствующих алкенов (этилена н изобутилена) в присутствии серной или фосфорной кислоты как катализатора. [c.165]

Синтез спиртов кнслотно-катализируемой гидратацией алкенов является классической органичс-ской реакцией. С точки зрения простейшего подхода к механизму этой реакции ее можно рассматривать как реакцию карбениевого иоиа. Происходит протонирование алкена, и вода атакует промежуточный карбениевый ион [c.244]

Спирты присоединяются по кратным углерод-углеродным связям (с образованием простых эфиров) различными путями. Механизм и ориентация электрофильного присоединения к алкенам с общим кислотным катализом такие же, как и при гидратации [150]. Как и в случае гидратации алкенов, ограниченил, свойственные реакциям, катализируемым кислотами, могут быть обойдены при использовании непрямых методов. Применение трифторацетата ртути (П) в реакции сольвомеркурирования-демеркурирования [151] позволяет обычно получать прекрасные выходы аддуктов Марковникова даже с лабильными алкенами и третичными спиртами [схема (126)]. В сходном методе —при обработке алкена спиртом и N-бромсукцинимидом с последующим восстановлением -бром-эфира [152] —единственным недостатком является низкий (50—60%) выход на первой стадии. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология