Структура ароматических соединений

Образование выровненной системы связей обусловливает ароматический характер этих соединений. Он проявляется в высокой устойчивости к окислению, склонности к реакциям замещения при малой активности в реакциях присоединения. При этом наличие в структуре ароматических соединений легко поляризуемого 6 р -электронного облака делает их весьма активными в реакциях с катионоидными (электрофильными) реагентами. Так, при взаимодействии бензола с хлором в присутствии катализатора легко происходит замещение атома водорода в бензоле хлором [c.146]

Основные научные работы посвящены физической органической химии, основателем которой он является. Изучал (1926—1933) электронную структуру ароматических соединений. Развил (1926—1934) теорию электронных смещений, или теорию мезомерии, отправляясь от схем Р. Робинсона. Ввел представление об электро- и нуклеофильных реагентах и реакциях, уточнил классификацию эффектов электронных смещений, рассмотрел их причины, осуществил широкое обобщение материала, относящеюся к определению зависимости физических свойств и реакционной способности соединений (по данным химической кинетики) от их электронного строения. Изучал механизм галогенирования и гидратации алкенов. Совместно со своим учеником и сотрудником Э. Д. Хьюзом провел (1933—1946) серию фундаментальных исследований кинетики реакций замещения у насыщенного углеродного атома. Вместе с В. Прелогом разработал общепринятую систему Н- и 8-обозначений для пространственных конфигураций. Автор книги Теоретические основы органической химии (1953), выдержавшей два издания и переведенной на русский язык. [22, 80, 81,322,332,339] [c.209]

Пример 3. Требуется определить структуру ароматического соединения [c.14]

Мезомерный эффект играет весьма важную роль в ароматическом ряду вследствие самой структуры ароматических соединений именно он определяет ориентацию замещения в бензольном ядре (стр. 178). [c.45]

Кристаллы ряда полициклических кубовых красителей, таких, как Виолантрон, Изовиолантрон, Индантрон, Антантрон, Флавантрен и других, состоят из элементарных ]ячеек моноклинной пространственной группы и имеют плоскую структуру, близкую к графиту, и слагаются из пакетов плоских молекул, расположенных зигзагообразно друг к другу под углом 130° (см. рис. 1.2). В пакетах молекулы сдвинуты таким образом. Что соответствующие атомы в близлежащих один над другим слоях находят друг на друга. Расстояние между слоями равно 3,4—3,45 А, т. е. лишь немного больше, чем расстояние между чешуйками в графите (3,36 А). Взаимная ориентация слоев в последнем такова, что под ц. над центром шестиугольника (с расстоянием С — С = = 1,42 А) расположены атомы углерода двух близлежащих слоев и полная вертикальная трансляция равна удвоенному расстоянию между слоями. Атомы в шестигранной сетке графита, образующей каждый слой, связаны весьма прочными гомеополярными связями. Связи между атомами углерода, расположенными в разных слоях, вандерваальсовы, т. е. сила сцепления между чешуйками слабая. Все это сближает структуру графита со структурой многих краси- телей. Исходя из функциональных групп на поверхности твердых тел, решетку графита, слоистая структура которого обусловливает его легкую расщепляемость по плоскостям спайности [144], считают прототипом структуры ароматических соединений [96]. Благодаря графитоподобному строению некоторые кубовые красители, например Индантрон, нашли применение в высокотемпературных [c.87]

В основе номенклатуры ароматических соединений лежат тривиальные названия ароматических углеводородов — аренов. Ароматический характер аренов изображается с помощью либо системы двойных связей, либо окружности, вписанной в отдельные циклы (ядра структура ароматических соединений будет рассмотрена в гл.3). [c.41]

СТРУКТУРА АРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.65]

Существуют два способа изображения структуры ароматических соединений в виде формулы с сопряженными двойными связями (разд. 3.6) или в виде цикла со вписанной окружностью, символизирующей делокализацию я-электронов. Так, структуру молекулы бензола можно изобразить с помощью любой из трех приведенных ниже равноценных формул [c.66]

Одним из разделов современной органической химии является создание высокоэффективных процессов получения органических соединений ароматического характера многоцелевого назначения. В значительной степени решение этой задачи связано с разработкой инструментария - эффективных методов получения широкого ряда разнообразных по структуре ароматических соединений, содержащих функциональные группы различной природы. Реакции ароматического нуклеофильного замещения являются эффективными инструментами синтеза разнообразных азотсодержащих гетероциклических соединений. Процессы этого типа могут быть использованы как для введения в ароматические соединений гетероциклических фрагментов либо модификации гетероароматических структур, так и непосредственно для формирования гетероциклов. [c.126]

Структуры ароматических соединений изучены лу чше, чем других классов органических соединений, а структура самого бензола определена только в 1954 г. Коксом и Смитом. Правда, из прежних работ были известны параметры ячейки, федоровская группа и та особенность этой структуры, что молекулы находятся в центрах симметрии. Последнее обстоятельство являлось доказательством равноценности связей между всеми [c.361]

Многие выпускаемые промышленностью углеродные адсорбенты имеют промежуточные свойства, т.е. на их поверхности имеются кислородсодержащие группы и в то же время их поверхность имеет структуру графита. Адсорбционные свойства окисленных углеродных адсорбентов напоминают свойства окислов металлов, но благодаря графитовой структуре ароматические соединения адсорбируются сильнее, чем соответствующие алифатические производные. В результате элюотропные ряды, полученные на рассматриваемых адсорбентах, отличаются от полученных на окислах металлов (см. стр. 69 ). Следует отметить, что элюирующая сила растворителя возрастает с увеличением размера молекулы растворителя. Ароматические растворители должны быть сильнее, чем соответствующие алифатические раствори-толи. [c.83]

Величины tg (О заметно различаются для орто-, мета- и пара-изомеров, причем мета-изомеры характеризуются повышенными значениями. На величину со оказывает влияние и разветвление у углеродного атома в сс-положении к ароматическому ядру. В ряду полициклических ароматических углеводородов значения этого параметра определяются в первую очередь размерами я-электронной системы. Качественное соответствие между со и молекулярной структурой ароматических соединений открывает широкие возможности для идентификации хроматографических пиков. [c.72]

Качественное соответствие между и молекулярной структурой ароматических соединений открывает широкие возможности для идентификации хроматографических пиков. [c.315]

Структуры ароматических -соединений изучены лучше, чем других классов органических соединений, а структура самого -бензола определена [c.331]

Усложнение структуры ароматических соединений при переходе от бензола к пентацену, представляющему линейную комбинацию пяти бензольных колец, сопровождается увеличением числа сопряженных двойных связей, что вызывает резкое изменение оптических свойств молекул в этом ряду (табл. 3). Как и в бензоле, я-электроны у всех молекул этого ряда распределены между всеми атомами углерода, однако, в отличие от бензола, начиная с наф талина, появляются такие атомы углерода, которые связаны не с двумя, а уже с тремя соседними атомами. Следует подчеркнуть еще раз, что и в случае более сложных структур, чем бензол, я-связи принадлежат всей молекуле в целом. [c.44]

Между тем практический опыт и теоретические работы уже открывали широкие возможности для объяснения структуры ароматических соединений. [c.126]

Органические реагенты, действие которых основано на изменении цвета их флуоресценции в присутствии катионов, имеют в большинстве случаев жесткую структуру ароматических соединений и в составе молекул содержат функциональные группировки, способные образовывать с катионами комплексы, имеющие хелатную структуру. [c.57]

Ниже приводятся примеры некоторых структур ароматических соединений с алкильными заместителями, устойчивых и неустойчивых к окислению. [c.319]

Влияние карбонила самого по себе на поглощение ароматическими соединениями цветных лучей в видимой части спектра невелико. Карбонил, введенный в структуру ароматического соединения, едва передвигает полосы поглощения из ультрафиолетовой части спектра в фиолетовую. Батохромное влияние усиливается при двух карбонилах, если они стоят рядом, и далее возрастает вместе с увеличением числа карбонилов в частице. Это видно на следующем ряде ароматических кетонов [c.476]

Окисление ароматических колец, как правило, идет значительно труднее, чем рассмотренные выше окислительные реакции в боковых цепях. Это, однако, в значительной мере зависит от электронной структуры ароматического соединения. Из ароматических углеводородов, бензол, представляющий собой ароматическую систему с полностью выравненной электронной плотностью, окисляется труднее всего. Нафталин, в котором эта выравненность нарушена и имеются связи и атомы с повышенной электронной плотностью, окисляется значительно легче. По тем же причинам еще легче идут эти процессы с антраценом, фенантреном и более сложными соединениями (см. 1.2.3). Во всех случаях электронодонорные заместители в кольце облегчают течение реакций окисления. [c.508]

Структура ароматических соединений определяется характерными температурами плавления образуюш,ихся продуктов. [c.35]

Из предложенного механизма реакции (XLVI) очевидно, что выражение скорости реакции замещения должно содержать коэффициент, соответствующий стойкости индивидуального я-комплекса. При обсуждении сравнительных скоростей замещения в различные положения молекулы этот коэффициент будет исключен и наблюдаемые ориентации можно непосредственно связать с относительными скоростями замещения в различные положения. Кроме того, из имеющихся данных видно, что этот коэффициент относительно невелик и мало зависит от структуры ароматического соединения. Следовательно, в случае сильно полярных заместителей, которые сильно влияют на стойкость тг-комплекса, этот коэффициент для <т-комплекса становится столь незначительным, что им можно пренебречь [c.418]

Из реакционноспособных ароматических соединений нитроннй-ион удаляется практически с той же скоростью, с какой он образуется. Поэтому наблюдаемая скоростт. реакции равна /с (т. е. константе диссоциации H2N0 ), она одинакова для всех ароматических соединений достаточной активности. Для монее реакционноспособных ароматических соединений может быть обратимая реакция, так что устанавливается постоянная концентрация нитроний-иона. Суммарная скорость тогда будет зависеть от концентрации и структуры ароматического соединения. [c.450]

Применение спектральных методов анализа является весьма эффективным средством изучения структуры ароматических соединений [59, с. 228], и онй пи-ирежнему используются в аналитической практике. Однако эти методы особенно эффективны при анализе сравнительно простых, содержащих небольшое число компонентов, смесей. Определение проводится в весьма разбавленных растворах, требуется сложная подготовка образцов в старых конструкциях приборов значительное время занимает анализ спектров. [c.135]

Какова структура ароматического соединения состава СгНеСЬ, если при гидролизе его в щелочной среде образуется альдегид rHgO, а при окислении перманганатом калия — вещество состава СуНбОг, реагирующее со щелочью с образованием соли [c.51]

Общее количество кислородсодержащих соединений в реактивных топливах прямой перегонки не превышает 0,1—0,25% [23]. Величина эта небольшая, однако, присутствуя в таком количестве кислородсодержащие соединения резко ухудшают, например, термическую стабильность реактивных топлив. Среди кислородсодержащих соединений первичные продукты окисления составляют основную массу — 0,08—0,17% [24]. Из них в наибольшем количестве в топливах содержатся спирты — 0,05—0,1 %. Изучение состава спиртов показало, что они имеют структуру ароматических соединений с алкильными цепями С4—Се нормального и изомерного строения с одной ненасыщенной связью и одной гидроксильной группой [24]. Карбонильных соединений с кетонной группировкой в топливах содержится 0,01—0,05%, кислот — 0,001—0,004%, сложных эфиров — 0,002—0,01%, простых эфиров — 0,01—0,08% фенолов — 0,0002—0,002 % и гидроперекисей — максимум — [c.13]

Образование углерода из полициклических ароматических угле-, водородов. Руммель и Вэ в 1941 г. предположили, что образованию углерода предшествует образование полициклических ароматических углеводородов. Размеры бензольного кольца почти такие же, как и расстояния между атомами в графитовой плоскости, а несколько соединенных бензольных колец представляют собой по сути дела зародыш графитового кристаллита. Таким образом, углерод может образоваться в результате перестройки кольцевой структуры ароматических соединений. Однако сплошной спектр поглощения, полученный при пиролизе некоторых соединений, не всегда подтверждают эту гипотезу [1, с. 185]. Полициклические ароматические соединения, возможно, принимают участие в образовании ядер углерода, но, как будет показано ниже, маловероятно, что вся сажа в пламени образуется таким образом. [c.181]

Если структуру 4 (рис. 2) принять за характерный тип расположения гетероатомов, необходимый для воспроизведения ароматического слоя, способного к образованию свободных радикалов, или участвующего в образовании комплексного иона тянхелого металла, тогда для этих структур потребовались бы соответственно два или три атома азота. Из табл. 4 видно, что, за исключением гильсонито-вых асфальтенов Рагузы, среднее число атомов азота, приходящихся на ароматическую структуру, менее двух. Недавно Иен и др. (Yen et al., 1962) установили, что при дегидрогенизации число свободных радикалов увеличивается вместе с содержанием углерода в ароматических соединениях, но без заметного изменения величин следовательно, нафтеновые группы также должны содержать азот примерно в такой же пропорции и порядке, как и структуры ароматических соединений. Так как величина очевидно, заметно не изменяется с увеличением содержания углерода в ароматических соединениях, то отношение числа конденсированных нафтеновых структур к ароматическим кольцевым структурам можно заменить отношением содержания углерода в нафтеновых и ароматических соединениях. По данным табл. 2 величины соотношения С // для [c.91]

Пример 3. Требуется определить структуру ароматического соединения, 10H13NO2, полученного ацетилированием и имеющего спектр ПМР из 6 сигналов (рис. 3.9). [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология