Электрофильное присоединение механизм

Механизм реакции электрофильного замещения в ароматическом ряду имеет много общего с механизмом электрофильного присоединения к этиленовым углеводородам (см. с. 68). В обоих случаях процесс носит ионный характер и является двухстадийным. Как и у непредельных углеводородов, у ароматического кольца имеются подвижные л-электроны, способные активно взаимодействовать с атакующими электрофильными реагентами. [c.282]

Объясните механизм электрофильного присоединения (Ае) брома и бромоводорода к пропилену, изомерным бутенам и 2-метилпентену-2. Кто впервые обнаружил закономерность присоединения галогеноводородных кислот к этиленовым углеводородам В чем она заключается и как формулируется [c.21]

Электрофильное присоединение механизм [c.185]

Аналогично протекает реакция электрофильного присоединения к диенам (в том числе полимеризация) по радикальному механизму с той разницей, что в качестве промежуточного продукта образуется [c.69]

Кажется очевидным, что электроноакцепторные группы способствуют протеканию нуклеофильного присоединения и ингибируют реакции электрофильного присоединения в результате того, что они понижают электронную плотность двойной связи. Это, ио-видпмому, верно, хотя аналогичные рассуждения не всегда оказываются справедливыми при сравнении субстратов с двойными и с тройными связями [67]. Между атомами углерода тройной связи концентрация электронов выше, чем между атомами углерода двойной связи, и тем не менее тройные связи менее склонны реагировать но электрофильному механизму и легче вступают в реакции нуклеофильного присоединения, чем двойные связи [68]. Это утверждение не носит универсального характера, но справедливо в большинстве случаев. При бромировании соединений, содержащих одновременно двойные и тройные связи (несопряженные), бром (электрофильный реагент) всегда присоединяется к двойной связи [69]. В сущности все реагенты, способные образовывать мостиковые интермедиаты типа 2, с двойными связями взаимодействуют быстрее, чем с тройными. В то же время присоединение электрофильного Н+ (кислотно-катализируемая гидратация, реакция 15-2 присоединение галогеноводородов, реакция 15-1) идет примерно с одинаковыми скоростями в случае алкенов и соответствующих алкинов [70]. [c.150]

Рассмотрите механизм электрофильного присоединения серной кислоты к пропилену. [c.22]

Так как присоединение проходит в соответствии с правилом Марковникова, то эта реакция формально аналогична другим реакциям электрофильного присоединения механизм ее, однако, не ясен. [c.142]

На примере реакций этилена и бензола с бромом сравните механизмы 1) электрофильного присоединения (Ае) к этилену и 2) электрофильного замещения (5е2) у бензола. На какой стадии наблюдается различие и почему [c.148]

Химические свойства. Во многих реакциях л-связь является донором электронов, поэтому она легко реагирует с электро-фильными реагентами. В связи с этим для алкенов наиболее характерны реакции электрофильного присоединения разрыв л-связи протекает по гетеролитическому механизму. Если атакующая частица является радикалом, то разрыв связи протекает по гомолитическому механизму и далее происходит свободно-радикальное присоединение. Для алкенов также характерны реакции окисления я-связи. [c.295]

Этот механизм ничем не отличается от механизма простого электрофильного присоединения, описанного в разд. 15.1, за исключением того, что знаки зарядов обратные. Если олефин содержит хорошую уходящую группу (по определению, данному для нуклеофильного замещения в т. 2, разд. 10.13), побочно может идти замещение (это нуклеофильное замещение в винильных субстратах, т. 2, разд. 10.10). Имеются по крайней мере еще пять типов побочных реакций, в которые могут вступать интермедиаты, аналогичные 8 [33]. [c.140]

Механизм электрофильного присоединения формальдегида [c.99]

Механизм электрофильного присоединения по двойным и тройным углерод-углеродным связям включает следующие стадии. [c.113]

Присоединение электрофильных реагентов по кратным связям всегда сопровождается рядом побочных процессов. Идентификация побочных продуктов также дает полезную информацию о механизме взаимодействия. Так, одним из важнейших доказательств двухступенчатого (образование а-комплексов, см. с. 113) механизма электрофильного присоединения является образование смешанных аддуктов при проведении реакции в присутствии чужих анионов [c.116]

Спектр механизмов электрофильного присоединения, отличающихся степенью разделения зарядов, довольно широк. При этом моле-куля )ный и полярный (ионный) механизмы рассматриваются как пре- [c.59]

Хотя анти-стереохимия общей реакции присоединения согласуется с наблюдаемой для большинства неферментативных процессов электрофильного присоединения к алкенам (разд. 14.3), нельзя делать надежное заключение о детальном механизме реакции только на этом основании, поскольку всегда существует возможность ступенчатого осуществления ферментативного процесса с образованием промежуточных частиц, ковалентно связанных с ферментом. [c.351]

Как было показано ранее (см. реакцию 12-3), первая стадия в действительности состоит из двух стадий. Вторая стадия очень похожа на первую при электрофильном присоединении к двойной связи (т. 3, разд. 15.1). Имеется множество доказательств в пользу этого механизма 1) кинетика первого порядка по отношению к субстрату 2) в выражении скорости бром вообще не фигурирует [90] этот факт согласуется с тем, что лимитирующей является первая стадия [91] 3) в одинаковых условиях скорость реакции одинакова для бромирования, хлорирования и иодирования [92] 4) при реакции наблюдается изотопный эффект. В условиях основного катализа механизм может быть таким же (поскольку основание также катализирует образование енола), но реакция может идти прямо через енолят-ион без образования енола [c.430]

Опираясь на механизм электрофильного присоединения, предскажите главные продукты следующих реакций [c.32]

Опираясь на механизм электрофильного присоединения у алкенов, объясните следующие результаты [c.37]

Для электрофильного присоединения предложены по крайней мере три механизма (эти механизмы изображены для атаки НХ, но аналогичные схемы можно изобразить и для других электрофилов) [c.158]

В отличие от электрофильного присоединения это радикальное присоединение протекает по г с-механизму. Гидрирование двой- [c.124]

Механизм электрофильного присоединения [c.328]

Этот тип присоединения, механизм которого точно установлен, инициируется электрофильной атакой. [c.41]

Реакция ненасыщенных полимеров с бромом используется для количественного определения в них двойных связей. При броми-ровании полинзопрена также возможно протекание реакций циклизации. На начальной стадии реакция с бромом протекает по механизму электрофильного присоединения по двойной связи. Положительный индукционный эффект метильной группы вызывает поляризацию двойной связи. Одновременно происходит поляризация молекулы брома с последующим сближением разнозаряженных атомов у двойной связи и брома [c.282]

Подобно электрофильным реакциям механизм присоединения— отщепления реализуется вначале путем связывания нуклеофильного реагента с субстратом в виде комплекса с переносом заряда (я-комплекса), превращающегося далее в отрицательно заряженный о-комплекс субстрат на этих этапах служит акцептором электронов. Отрыв вытесняемого заместителя приводит к конечному продукту реакции [c.147]

Эга реакция протекает достаточно быстро даже при низких температурах, но ее ускоряют катализаторы типа апротонных кислот (ГеС1з и др.). Механизм процесса состоит в электрофильном присоединении с промежуточным образованием я- и а-комплексов [c.124]

Скорость реакций электрофильного присоединения к алкенам и алкинам в соответствии с предложенной схемой механизма, как правило, описывается кинетическим уравнением второго порядка Электронодонориые заместители у кратных связей облегчают образование я- и а-комплексов и, следовательно, увеличивают скорость электрофильного присоединения и по двойным, и по тройным связям непредельных соединений, электроноакцепторные заместители снижают скорость присоединения. Приведенные в табл. 4 константы скорости реакций присоединения хлора к производным стирола хорошо иллюстрируют эту зависимость [c.114]

Для понимания механизма электрофильного присоединения важно знать структуру продуктов присоединения, включая структуру продуктов побочных реакций. На основании данных о строении продуктов взаимодействия галогеноводородов с этиленовыми углеводородами было сформулировано правило Марковникова, в соответствии с которым водород галогеноводородной кислоты присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода кратной связи. Данное на основе электронных представлений объяснение атого правила сводится к тому, что в несимметрично построенных непредельных углеводородах электронодонориые алкильные группы поляризуют кратную связь таким образом, что максимальная электронная плотность локализуется иа удаленном от заместителя атоме углерода. В ионных реакциях электрофильный протон атакует обогащенный электронами атом углерода [c.115]

У. Какие новые функциональные группы образуются при взаимодействии фанодрома с водой в кислой среде по механизму электрофильного присоединения а. OH-rpyuua первичная б. ОН-группа вторичная в. ОН-группа третичная г. Карбоксильная д. Аминогруппа е. Аммонийная [c.317]

В наиболее общем виде механизм электрофильного присоединения (1 — 7) можно представить в виде двухстадийной схемы [c.59]

Эта реакция тоже является электрофильным присоединением, протека(гг по карбогшй-ионному механизму и подчиняется правилу Марковникова. [c.92]

Какие вещества образуются при присоединении брома к алкенам состава С4На и С5Н10 На примере изобутена объясните (по стадиям) механизм реакции электрофильного присоединения. [c.22]

Двухступенчатый механизм электрофильного присоединения доказывается тем, что во второй ступени реакции (взаимодействие с карбкатианом) могут конкурировать другие нуклеофильные агенту , например при взаимодействии хлора с олефина ми в присутствии бромида натрня, воды или спирта > [c.329]

Электрофильное присоединение воды, спиртов и кислот к ацетиленам протекает только в присутствии специальных катализато-ров (ртутных и медиых солей), так как ацетиленовая связь недостаточно реакциоиноспоообна при взаимодействии с электрофиль- НЫми агерггами (см. разд. Г,4, введение). Механизм этого присо- единения выяснен еще не полиостью. [c.335]

Таким же образом к ацетилену может происходить нуклеофильное присоединение карбоновых кислот, фенолов, меркаптанов, а также некоторых амидов, вторичных аминов и т.д. Часть такп.ч реакции винилирован ия > протекает также 1В присутствии солей тяжелых металлов по механизму электрофильного присоединения [см. уравнение (Г.4.15)]. [c.356]

Со[.к1Сно последним данным, присоединение галогенов к ацс-тнле ам, вероятно, лротекает по радикальному механизму. На основании соображений, приведенных в разд. Г,4, электрофильное. присоединение в этом случае затрудиепо. [c.361]

Известны многочисленные другие реакции, включающие электрофильное присоединение по двойной углерод-углеродной связи. В некоторых случаях, таких кап мсркурирование, механизм реакции интенсивно изучался [35]. [c.249]

Хотя реакции кетонов и других карбонильных соединений с такими электрофилами, как бром, формально представляют собой процесс замещения, механизмы их тесно связаны с электрофильным присоединением к алкенам. Енол или енолят, образующийся из карбонильного соединения, является реакцнонноспособной частицей первоначальная атака аналогична электрофильной атаке алкена. Реакция завершается воссозданием карбонильной связи, а не присоединением. Галогениро-вание кетонов, катализуемое кислотами и основаниями, кратко обсуж- [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология