Гидратация каталитическая

Рнс. 126. Схема получения этилового спирта прямой каталитической гидратацией этилена. [c.205]

Рис. У-6. Схема прямой каталитической гидратации этилена в этанол

Примером адиабатических систем являются реакционные камеры процессов термического крекинга деструктивной гидрогенизации, каталитического крекинга с движущимся катализатором, прямой гидратации этилена, дегидрирования бутиленов и др. [c.263]

Вода. Отделение от воды механических примесей. Дистилляция воды. Строение молекулы воды и ее полярность. Химические реакции с участием воды. Гидратация. Каталитическое действие воды. [c.160]

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ГИДРАТАЦИЯ ОЛЕФИНОВ ПРИ ПОМОЩИ РАЗБАВЛЕННЫХ КИСЛОТ [c.355]

Реакции гидратации. Каталитическое присоединение воды к олефинам, эпоксидам и соединениям с тройной связью широко применяется как метод препаративного и промышленного получения эфиров , третичных спиртов , гликолей , альдегидов и кетонов а также для извлечения непредельных третичных углеводородов из многокомпонентных смесей и очистки различных веществ от гидратирующихся соединений . [c.109]

Рунге с сотрудниками [78, 79] провели в 1952—1953 гг. обширные исследования по определению наиболее подходящих катализаторов для гидратации пропилена. С этой целью были изучены кислые катализаторы, такие, как серная кислота, нафталинсульфокислота, фосфорная кислота, кислые фосфаты, окись вольфрама без промотора и носителя, а также на различных носителях, например на активированном кислотой монтмориллоните. Показано, что серная кислота не подходит из-за нестойкости, а фосфатные катализаторы отличаются незначительной активностью. Фосфорные кислоты на носителях проявляют при средней крепости кислоты максимальную каталитическую активность, причем наилучшим носителем является крупнопористый силикагель. Выход в единицу времени на единицу объема составил 0,52 кг изопропилового спирта на 100 мл [c.62]

Пропилен, который является более реакционноснособным, чем этилен, п не так легко полимеризуется, как олефины с ббльшим числом углеродных атомов, более пригоден для каталитической гидратации. При 200— 210° скорость гидратации его в изопропиловый спирт достаточно высока, чтобы достигнуть около 90 % равновесия в течение часа при применении 7,7—12,1 %-ной фосфорной кислоты и давления до 503 ат. При 165° равновесие было достигнуто за время около 20 час. При давлении 184 ат и температуре 200—210° в присутствии 2,2%-пой серной кислоты были получены такие же результаты гидратации, как и с 12,1 %-ной фосфорной кислотой [33]. В одном из патентов описано применение фосфорной кислоты [c.355]

Вторичный и третичный бутиловые спирты получают в настоящее время сернокислотной гидратацией олефинов С4 (соответственно н- и изобутилена). Сырьем для получения этих спиртов служит обычно бутан-бутиленовая фракция нефтезаводских газов, содержание бутиленов в которой колеблется от 15 до 40% вес. Содержание бутиленов и соотношение между изомерами зависит от источника ползгчения жирных газов, перерабатываемых на газофракционирующих установках. Основными источниками олефин-содержащих газов на современных нефтеперерабатывающих заводах (НПЗ) являются газы процессов термического и каталитического крекингов [50]. [c.81]

Катализ второго класса — ионный — протекает ца твердых телах, не имеющих свободных носителей тока в объеме, т. е. на изоляторах. Электропроводность этих тел, заметная при высоких температурах, — ионная, аналогичная электропроводности электролитов. Катализаторы этого типа, как правило, не окрашены реакции происходят без разделения электронных пар и объединяются в тип гетеролитических. Сюда относятся реакции изомеризации, присоединения (гидратации, аминирования), замещения гидролиза), дезаминирования. Указанные два класса каталитических реакций не включают в себя, однако, всех возможных механизмов катализа. [c.13]

Каталитическая дегидратация и гидратация. [c.417]

Кроме полимеризации некоторых простых олефинов, разбавленная серная кислота каталитической гидратацией образует спирты. В случае изобутилена баланс между этими двумя реакциями представляет практический интерес. Абсорбированное количество является функцией водного содерн ания кислоты для наибольшей части олефина, присутствующего в растворе как третичный бутиловый спирт [385]. Однако этот раствор, если его оставить на несколько дней или тотчас же при нагревании до 80—100° С дает свободную кислоту и димер-тримерную смесь 1386] более короткое время реакции при более высокой температуре способствует образованию более летучих полимеров. Летучесть конечных полимеров можно контролировать, регулируя перед нагреванием кислотность раствора [387]. В открытой системе не весь абсорбированный изобутилен нолимеризуется часть его переходит в отходящий газ. Количество перешедшего в газ изобутилена опять-таки зависит от кислотности. Низкая кислотность способствует высокому газообразованию более высокие кислотности дают больше полимера, но он содержит меньше димеров. Это соотношение приведено на рис. П-5, который иллюстрирует взаимодействие в системе изобутилен — 63,5 %-пая серная кислота (кислота такой концентрации, полностью загруженная в изобутилен при комнатной температуре, титруется до получения 30 г НаЗО на 100 мл раствора). [c.113]

Спирты, Старейший метод превращения олефинов в спирты заключается в том, что олефины поглощаются серной кислотой с образованием эфиров, за этим следуют разбавление и гидролиз, обычно при помощи пара. Этот метод до сих пор широко приме-няется. Для получения этилового спирта применяется также прямая каталитическая гидратация этилена. Высшие спирты образуются путем добавления окиси углерода и водорода к олефинам (процесс оксосинтеза). Некоторые спирты могут быть получены методами, не требующими наличия двойной связи в молекуле взаимодействие окиси углерода с водородом,, окисление пропана и бутана, гидролиз ал кил хлоридов, альдольная конденсация альдегидов. [c.577]

Кинетика реакции. Кинетические соотношения, полученные для реакции гидратации этилена на твердых катализаторах (окиси вольфрама), описывают процесс как поверхностную каталитическую реакцию без адсорбции и ингибирования. [c.192]

Однако к началу наших исследований еще не было данных о разработке всего комплекса благоприятных условий протекания реакций каталитических гидратаций олефинов с точки зрения скоростей этих реакций, а также основ- [c.20]

Скорость реакции в присутствии катализатора составляет k [СО2] [ at], причем — константа, характерная для данного катализатора и зависящая от температуры, а [ at] — концентрация каталитической добавки. Реакция имеет, таким образом, первый порядок. В присутствии иона или молекулы, которая будет реагировать с ионом водорода, образующимся по реакции (Х,2), катализированная гидратация будет продолжаться вплоть до достижения равновесия. Так, в присутствии ионов карбоната (и при условии незначительного равновесного давления СОа над раствором) вслед за реакцией [c.243]

Каталитическая гидратация олефинов является экзотермической реакцией, ограниченной при высоких температурах обратной реакци- [c.170]

Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Для этой цели используются соли железа, кобальта, никеля, меди, платины, серебра [41, 42], а также соединения висмута [43, 44]. Сульфат серебра [45, 46] и соли меди [47—49] сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кпслоты. Рекомендуется применять в качестве катализаторов галогениды бора пли бораты в соединении с сульфатами никеля и других тяжелых металлов [50]. Необходимые для этого реакционные условия определены Поповым [51]. При высоком давлении и высокой температуре каталитическое действие проявляют сульфаты органических оснований, например изопроииламина, анилина, наф-ти.талшна, хинолнна [52], а также сульфаты и галогениды цинка, магния, бериллия [53] и алюминия [54]. Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли [55], однако процессы с их участием протекают прн 200—300 °С под давлением уже, в газообразной фа.зе. [c.60]

Каталитическая гидратация ацетилена в ацетальдегид — реакция давно известная [c.172]

Изменение химического состава катализатора под влиянием среды весьма часто не приводит к образованию новой фазы, но заметно сказывается на каталитической активности. В окисных полупроводниковых катализаторах это связано с обогащением или обеднением окисла кислородом по сравнению со стехиометрическим составом. Такого типа явления наблюдались, например, в реакции разложения метанола на окиси цинка [101 ] и в реакции окисления водорода на окиси никеля [102]. Для кислотно-основных катализаторов такого типа влияние среды на катализатор связано со степенью гидратации, а следовательно, с величиной функции кислотности катализатора. Действительно, при реакциях гидратации-дегидрата-ции всегда существует равновесие гидратированных и дегидратированных форм катализатора [c.49]

Примерами экзотермических реакций являются гидрогенизация, алкилпрование, синтез полиэтилена и другие процессы полимеризации, гидратация непредельных углеводородов и другие. К эндотор мическим реакциям относятся каталитический и термический крекинг, пиролиз, каталитический риформинг, дегидрирование и др. [c.262]

Применяющийся в настоящее время промышленный катализатор— титановую кислоту обычно получают гидратацией каталитически неактивной двуокиси титана водными растворами NaOH при нагревании под давлением и последующим разложением образовавшегося титаната разведенными кислотами на холоду. [c.47]

Второй способ гидратации олефинов в спирты заключается в прямом каталитическом присоединении воды по олефиновой двойной связи. В этом процессе олефин (этилен) вместе с водяным наром при высоких температуре и давлении пропускается над соответствующим катализатором, напрпмер фосфорной 1Шслотой, нанесенной на кизельгур, активированный уголь или асбест. Процесс прямой каталитической гидратации представляет собой равновесный процесс, поэтому при однократном пропуске компонентов реакции через печь только небольшой процент олефинов превращается в спирты, так что требуется вести процесс с многократной циркуляцией реагирующих веществ, требующей довольно значительных затрат энерглп. Несмотря на это процесс прямой гидратации все же дешевле. [c.199]

Гидратация каталитическая — один из основных классов ката.дитич. реакций в оргаиич. химии — протекает без отщепления каких-либо других групп (в отличие от реакций гидролиза). Реакции гидратации можно проводить в гомогенной или гетерогенной среде. Гомогенная, или т. н. кислотная, гидратация проводится обычно прп помощи жидких неорганич. к-т (серной, фосфорной). Иногда нри этом добавляют соли ртути (см. кучерова реакция). При гетерогенной, или т. н. п р я -м о й, гидратации в паровой фазе применяют различные катализаторы, имеющие обычно кислотные свойства (фосфаты меди, цинка, кадмия, различные окислы, нанр. окислы вольфрама, активированные окисью цинка и нанесенные на силикагель, активированная А]. Оз с различными добавками, СиО -Ь МпО Ч-4Н3РО4, а также Н3РО4 с различными добавками на твердых носителях). Преимущества гетерогенной гидратации значительно меньшая затрата энергии, большая легкость осуществления непрерывных процессов, отсутствие необходимости в коррозионноустойчивой аппаратуре и др. [c.448]

Вода. Отделение от воды механиче1ских примесей. Дестилляция воды. Строение молекулы воды и ее полярность. Химические реакции с участием воды. Гидратация. Каталитическое действие воды. Перекись водорода. Структура молекулы. Химическая характеристика перекиси водорода. Методы получения. Перекиси металлов. Понятие о надкислотах. [c.153]

Примерами каталитических процессов, применяемых в нефтепереработке и нефтехимических производствах, являются каталитиче ский крекинг и риформипг различных видов сырья, гидрогенизация, дегидрирование, полимеризация, гидратация, алкплирование и другие. К некаталитическим процессам относятся термический крекинг и пиролиз, протекающие под воздействием высоких температур. [c.262]

Гетеролитическнй, или так называемый ионный катализ, имеет место в каталитических реакциях крекинга, изомеризации, циклизации, алкилирования, деалкилирования, полимеризации углево — доро/,,ов, дегидратации спиртов, гидратации олефинов, гидролиза и мног IX других химических и нефтехимических процессах. [c.81]

В литературе имеются весьма противоречивые данные о влиянии условии термообработки алюмоплатиновых катализаторов на их активность в реакции изомеризации, что связано с различными способами их приготовления и испытания в связи с зткм зтот вопрос бьш специально изучен. Гидроксид алюминия (бемит), получаемый синтетически, содержит до 80% воды. После сушки при 110-130 °С содержание воды уменьшается до =6,5%. Для получения каталитически активного у-оксида алюминия он должен быть подвергнут прокаливанию при определенной температуре. Результаты испытания в реакции изомеризации н-пентана платиновых катализаторов, приготовленных на основе гидроксида алюминия, содержащего фтор и прокаленного при различных температурах, показали, что с увеличением температуры прокаливания от 130 до 650 °С их каталитическая активность проходит через максимум, который соответствует температуре 500 °С (табл. 2.4). По технологии приготовления катализатора оксид алюминия после прокаливания подвергается гидратации при погружении в водный раствор НгРсС] отсюда вытекает необходимость вторичной термической обработки катализатора для удаления из него воды. [c.50]

У-ТО. Прямая каталитическая гидратация этилена в этанол проводилась при 299 С, давлении 69-10 н1м и мольном отношении НгО С2Н4=0,6, по схеме , показанной на рис. У-6. При этом были получены следующие данные [c.169]

В промышленности широко используется проведение реакций в струе газа, проходящего через реактор, который может быть или пустым, играя роль только области, где поддерживается постоянная температура, или заполненным слоем зер-неного катализатора. Примерами реакций, осуществляемых в потоке в промышленных масштабах, могут служить реакции термического и каталитического крекинга нефтепродуктов, каталитического алкилирования, иолимеризации, гидро- и дегидрогенизации углеводородов, дегидратации и дегидрогенизации спиртов, гидратации олефинов, галоидирования, нитроваиия охислами азота, синтеза аммиака, получения серной кислоты контактным способом, синтеза моторного топлива н т. п. Поэтому и лабораторные опыты по изучению кинетики многих в.ажных широко применяемых в промышленности реакций проводятся также в потоке. Вследствие того, что реакции этого типа проводятся обычно при постоянном давлении и сопровождаются в большинстве случаев изменением объема участвующих в реакции веществ, уравнения кинетики этих процессов должны отличаться от уравнений, выведенных выше для условия ПОСТОЯННОГО) объема. Кроме того, и сам метод расчета кон-стаит скоростей реакций, протекающих в потоке, должен отличаться от методов расчета констант скоростей реакций,осуществляемых при постоянном объеме, так как очень трудно определить время пребывания реагирующих веществ в зоне реакции (так называемое время контакта). [c.48]

Кроме того, В. С. Гутыря занимался изучением каталитической очистки жидкофазного пресс-дистиллята, гидратации олефинов, термической дегидрогенизации пропана и бутана, а также получением данных для проектирования пефтестабилизационных и газолиновых заводов, технико-экономического анализа перегонки мазутов, подготовки нефтей к переработке, переработки искусственных нефтяных газов бакинских заводов. Несмотря на большое разнообразие изучаемых вопросов в основе всех разработок В. С. Гутыри зало-/кеи единый принцип бережного отношения к нефти как бесценному народному достоянию, универсальному сырью, из которого мояшо получить множество полезных продуктов. [c.8]

В 30-х годах XX ст. в связи с массовым промышленным развитием в СССР синтеза каучука из этанола возникла и была решена проблема промышленного получения этанола из этилена нефтяных газов нефтепереработки (пиролиз, крекинг). Сейчас к мировом производстве этанола 70 % приходится на долю синтетического спирта, получаемого каталитической гидратацией этилена. Но в перспективе до 2000 г. не только прогнозируется массовое развитие ферментативного этанола на базе биомассы, но и возникает реальная промышленность производства этилена из этанола биомассы (Бразилия). Конечно, эта проблема долн на ])ешатьсяна основе новой ферментационной технологии, которая уже создается. Этанол не только в Бразилии, но и в США рассматривается по меньшей мере как перспективная высокооктановая присадка к автомобильным бензинам. [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология