Нитропарафинов

Линии I — азотная кислота Т1 — циркулирующий пропан III — пропан IV — нитропарафины на перегонку V — разбавленная азотная кислота. [c.126]

Выходящие из реактора пары охлаждаются, ненрореагировавший углеводород возвращается в процесс, а продукты нитрования разделяют ректификацией. Состав нитропарафинов, получаемых описанным выше способом, примерно следующий нитрометана 25%, нитроэтана 10%, 1-нитропропана 25%, 2-нитропропана 40%. [c.127]

Б. ФИЗИЧЕСКИЕ И ФАРМАКОЛОГИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ИИЗКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ НИТРОПАРАФИНОВ [c.128]

Однако ядовитость нитропарафинов не выше, чем обычно применяемых растворителей лаков, так что при некоторой осторожности они вполне могут применяться в качестве растворителей. [c.128]

Важнейшие физические константы промышленных образцов — нитропарафинов, полученных нитрованием пропана [c.129]

ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ НИТРОПАРАФИНОВ [c.129]

При действии формальдегида па нитропарафины в присутствии таких соединений, как едкие щелочи, щелочные карбонаты или амины, образуются нитроспирты. Реа]щия протекает согласно уравнению [c.129]

Нитрование низщих и средних парафиновых углеводородов может легко и гладко осуществляться в настоящее время в промышленном масштабе. Поскольку нитропарафины обладают по меньшей мере такой же реакционной способностью, как ароматические нитросоединения, хотя и в других направлениях, этот путь открывает весьма широкие возможности проведения важных для промышленности синтезов на основе алифатических соединений. [c.11]

Нитрогруппа может быть связана с первичным, вторичным или третичным углеродным атомом и соответственно этому различают первичные, вторичные и третичные нитропарафины [c.267]

А. Действие щелочей на нитропарафины [c.267]

Первичные и вторичные нитропарафины образуют со щелочами растворимые в воде соли, тогда как третичные нитропарафины со щелочами не реагируют. Благодаря этому свойству можно отделить первичные и вторичные нитропарафины от третичных. [c.267]

В. Мейер, открывший нитропарафины, считал, что щелочной металл в этих солях связан с атомом углерода [9], но работами Михаэля [10], Нефа [И] и особенно Гантча [12] было показано, что образование соли связано с внутримолекулярной перегруппировкой. [c.267]

Изолировать обе таутомерные формы чистых алифатических нитропарафинов еще до сего времени не удалось, как это оказалось возможным для смешанных жирно-ароматических нитросоединений, например для фенилнитрометана [13]. [c.267]

Здесь, где эти обе таутомерные формы одновременно присутствуют, можно говорить о десмотропии. Хотя нитропарафины и образуют со щелочами соли, но они не являются настоящими кислотами. Нейтраля- [c.267]

Вторичные нитропарафины в тех же условиях переходят в нитро- [c.270]

При действии щелочей первичные и вторичные нитропарафины переходят в раствор, тогда как третичные не растворяются и могут быть извлечены эфиром. [c.271]

При воздействии галоидов на щелочной раствор первичных и вторичных нитропарафинов происходит ровное и быстрое замещение подвижного водорода нитросоединений на хлор или бром [22], аналогично тому, как этот атом водорода весьма легко реагировал с азотистой кислотой. [c.271]

При этом из первичных нитропарафинов образуются два бром-производных, из которых только одно растворимо в щелочах [c.271]

Столь различное поведение хлора и брома в этом случае можно объяснить следующим образом при галоидировании нитропарафинов протекают две конкурирующие реакции с одной стороны, обычная реакция замещения, проходящая при галоидировании углеводородов, [c.272]

Бромирование углеводородов фотохимическим путем, как уже кратко указывалось при описании их хлорирования, осуществляется с большим трудом и протекает очень медленно это относится также и к, бромированию нитропарафинов. Реакция замещения протекает в этом случае так медленно, что скорость превращения нитропарафинов в ациформу оказывается значительно быстрее, потому она успевает прореагировать с бромом по реакции 2. [c.272]

Наоборот, фотохимическая реакция хлорирования протекает очень быстро, так что в этом случае реакция 1 проходит значительно быстрее, чем превращение псевдокислоты в ациформу. Поэтому хлорирование нитропарафинов происходит аналогично хлорированию чистых углеводородов. [c.272]

Более высокомолекулярные нитросоединения реагируют с форм-альдегидом еще легко, наоборот, более высокомолекулярные альдегиды, особенно содержащие более 5 атомов углерода в молекуле, реагируют с нитрометаном труднее, так что реакция часто останавливается после присоединения одного или двух молей альдегида. Вторичные нитропарафины реагируют медленнее первичных [32]. [c.274]

В ходе дальнейшей переработки продуктов питроваппя используется способность питропарафинов растворяться в щелочи (образование ацн-формы). Таким путем удается отделить нитропарафины от непрореагировавшего углеводорода. Из водно-щелочного раствора продукты нитрования выделяются затем путем продувания через раствор углекислоты. Образовавшиеся прп нитровании в качестве побочных продуктов карбоновые кислоты остаются в растворе в виде натриевых солей. Mono-, дп- и полинитропроизводные разделяются далее перегонкой (рис. 73). [c.128]

В щелочи растворяются В щелочи не растворяются, во раство-пераичные и вторичные нитропарафины ряются в петролейрюм эфире [c.128]

При нитровании высокомолекулярных парафинов, как и при хлорировании (см. стр. 116), одинаково вероятно присоединение нитрогругш к любому из метиленовых радикалов парафиновой цепи, в то время как первичные нитропарафины образуются в очень ограниченных количествах. [c.128]

В настоящее время низкомолекулярные нитропарафины играют исключительную роль в промышленности. Они являются превосходными растворителями, особенно в смеси со спиртами, для нитро- и ацетилцеллюлозы. Эфиры целлюлозы, виниловые смолы, бутират и пропионат целлюлозы также прекрасно растворяются в нитропарафинах. В табл. 62 приведены ваяшей-шие физические константы нитропарафинов, полученных нитрованием пропана [31]. [c.128]

При перегонке питропарафинов небольшая добавка борной кислоты (0,1 —1,0%) сильно тормозит разложение. Относительно ядовитости низкомолекулярных парафинов мнения расходятся. Исследования показывают, что нитропарафины ядовиты и обращение с ними требует большой осторожности [32]. Нитрометан является сильным ядом для центральной нервной системы. Ядовитость увеличивается с длиной молекулы. [c.128]

Нитропарафины могут также реагировать по Манниху. Опять реагирует подородпый атом, связанный с тем же углеродным атомом, что и нитрогруппа [34]. Так, например, при совместном воздействии формальдегида и изопро-пнламина на 2-нитропропан после 5-дневного стояния образуется N-(2-нитроизобутил)-изопропиламин [c.130]

При обработке нитропарафнпов в щелочной среде окислителями первичные нитропарафины превращаются в альдегиды или карбоновые кислоты, а вторичные нитропарафины в кетопы [39]. [c.132]

Олефины с различной длиной цепа Гостапон Нитропарафины [c.279]

Алифатические углеводороды до недавнего времени считались инертными. Однако еще в прошлом веке Коновалов лакаэал возможность получения нитропарафинов прямым нитрованием углеводородов. Позднее отечественные ученые широко развили работы Коновалова, и в настоящее время благодаря плодотворным исследованиям наших ученых реализовано промышленное производство нитропарафинов. Хлорирование, окисление и нитрование парафиновьщ углеводородов с получением соответствующих полезных органических соединений в настоящее время осуществлено в широких промышленных масштабах. [c.5]

Первоначальная производительность установки —около 2,5 т нитропарафинов в сутки. Большое значение, которое получили нитропарафины в различных областях промышленности, привело к необходимости увеличения мощности установки, и сегодня фирма ИЦИ (Imperial hemi al Industries) производит около 15 000 г нитропарафинов в год. С течением времени благодаря систематическому исследованию удалось значительно улучшить процесс нитрования и выход продуктов. С 1946 г. получением нитронарафинов занимается также фирма ИЦИ в Англии. [c.266]

Первичные и вторичные нитропарафины могут существовать в двух таутомериых формах, из которых одна (псевдоформа) переходит в другую (ациформу) при миграции атома водорода к кислороду нитро-группы. [c.267]

Если, -наоборот, подкислять раствор щелочной соли иитропарафина, го происходит постепенное превращение ациформы в нейтральную форму. Этот процесс, как показал А. Голлеман [14], можно проследить измерением проводймости раствора. Псевдокислота ие дает цветной реакции с хлорным железом, тогда как ациформа вызывает тотчас же коричнево-красное окрашивание, характерное для энольной формы. Ациформа значительно лучше растворима в воде, чем нейтральная форма, и при прибавлении щелочей тотчас же растворяется в воде, так как при этом происходит моментальная реакция нейтрализации, не требующая перегруппировки. Ациформа нитропарафинов быстро присоединяет бром, В то время как псевдоформа реагирует только медленно. [c.268]

При действии на первичные нитропарафины концентрированных ще.яочей, кроме-образования солей нитроновых кислот, проходят также побочные реакции, ведущие к глубокому изменению исходного продукта. Особенно чувствителен к действию концентрированных ш,елочей нитрометан, который при действии концентрированных щелочей конденсируется с образованием метазоновой кислоты [15]. Этот процесс конденсации можно представить как присоединение молекулы нитрометана к двойной связи, углерод — азот ациформы другой молекулы нитрометана, сопровождающееся перегруппировкой и отщеплением воды. Метазоновая кислота является оксимом нитроацетальдегида [c.268]

Гомологи первичных нитропарафинов под действием крепких щелочей образуют триалкилизооксазолы [17]. Происходящие при этом [c.268]

Нитропарафины образуют ациформу путем мипрации водорода, связаиного с тем же атомом углерода, что и нитрогруппа заметное влияние на подвижность данного атома водорода оказывает нитрогруппа. То же самое проявляется также при действии нитропарафинов на азотистую кислоту и соединения, содержащее галогены или оксо-группы. [c.270]

Эти вещества, называемые псевдонитролами, в растворе или в расплавленном состоянии окрашены в синий или сине-зеленый цвет, а в твердой полимерной форме бесцветны. Псевдонитроловая реакция применяется для колориметрического определения вторичных нитропарафинов [19]. [c.270]

Третичные нитропарафины под действием азотистой кислоты не изменяются. Таким образом, при помощи приведенных выше реакций можно разделить хотя и в измененной форме мононитроцарафины трех различных типов. [c.270]

Вторичные нитропарафины дают только единственное бромпроиз-водное [c.271]

Первичные и вторичные нитропарафины реагируют с альдегидами в присутствии щелочей с образованием нптроспиртов. [c.273]

С одной молекулой нитропарафина может реагировать столько молекул альдегида, сколько атомов водорода имеется при углероде, связанном с нитрогруппой. Эта реакция, открытая Л. Генр И [26], получила применение в промышленности. [c.273]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология