Подвижность водородов в нитросоединениях

При воздействии галоидов на щелочной раствор первичных и вторичных нитропарафинов происходит ровное и быстрое замещение подвижного водорода нитросоединений на хлор или бром [22], аналогично тому, как этот атом водорода весьма легко реагировал с азотистой кислотой. [c.271]

Наиболее подробно изучены реакции элементоорганических нитросоединений, связанные с подвижностью водорода в а-положении по отношению к нитрогруппе. [c.321]

Отрыв гидрид-иона от атома углерода удается наблюдать почти во всех классах органических соединений. В настоящее время имеются данные, позволяющие, хотя ц с различной степенью достоверности, сделать вывод о гидридной подвижности водорода в углеводородах, спиртах, алкоголятах, простых эфирах, металлоорганических соединениях, альдегидах, муравьиной кислоте и ее солях, аминах, нитросоединениях и в некоторых гетероциклических соединениях. [c.37]

Одной ИЗ важнейших реакций, ведущих к натриевым производным -дикарбонильных соединений, является сложноэфирная конденсация Кляйзена. Соединения с подвижным водородом — некоторые сложные эфиры, кетоны, нитросоединения и даже углеводороды вроде флуорена — реагируют со сложными эфирами при каталитическом воздействии щелочных агентов (металлический натрий, этилат натрия, амид натрия), выделяя в виде спирта алкоксигруппу сложного эфира и образуя новые карбонильные соединения н [c.326]

Первичные нитросоединения легко конденсируются с 2 молями формальдегида, а нитрометан, имеющий 3 подвижных атома водорода, конденсируется с 3 молями альдегида. [c.325]

Повышение реакционной способности водорода при наличии нитрогруппы у того же углеродного атома может быть отнесено за счет того, что нитрогруппа, являясь электроноакцепторным заместителем, ослабляет связь между углеродным и водородным атомами. Это влияние нитрогруппы отражается и на отношении нитросоединений к галоидам. В первичных и вторичных нитросоедипениях подвижные атомы водорода легко замещаются бромом, причем образуются продукты, отвечающие формула.м [c.176]

Объясните с точки зрения электронной теории, почему атомы водорода при а-углеродных атомах в нитросоединениях более подвижны, чем в альдегидах и кетонах. В каких реакциях проявляется это свойство нитросоединений [c.92]

Структурные изомеры, легко переходящие друг в друга, называют таутомерами. Явление таутомерии наиболее характерно для соединений, содержащих подвижный атом водорода. Таутомерия известна не только для карбонильных соединений. Таутомерное превращение наблюдается, например, для алифатических нитросоединений, где существуют нитро- и ачи-изоме-ры, превращающиеся друг в друга через мезомерный анион (с. 126). [c.125]

Рассмотренный выше случай енолизации может служить примером более общего явления таутомерии. Строго говоря, этот термин относится к любым обратимым взаимопревращениям изомеров, которые могут происходить в разных условиях. Практически же им пользуются обычно применительно к случаям изомеров, легко подвергающихся взаимным превращениям и различающихся только распределением электронной плотности и положением относительно подвижного атома или группы. Таким атомом в подавляющем большинстве таутомерных систем яв-, ляется атом водорода в этом случае говорят о прототропии. Хорошо известными примерами прототропии могут служить ацетоуксусный эфир и алифатические нитросоединения [c.259]

Нитрогруппы сильно активируют функциональные группы гидридного характера (-ОН, -8Н, -Ш-, -СИз и т. п.), в результате чего за счет потери электронной плотности на связях Э-Н (где Э — элемент) атомы водорода приобретают подвижность. Тринитрофенол становится кислотой, сильнее фосфорной. Его 0,4, тогда как у фенола Ю" . Атомы водорода в -СНг- и СНз-группах нитросоединений становятся легко доступными для альдегидов и кетонов в реакциях конденсации [c.543]

Шолль усматривает в этом явлении совместное активирующее по отношению -водородного атома нафтильных остатков действие и нитробензола и хлористого алюминия. Вместе с тем нитробензол устраняет из сферы реакции образующийся водород, восстановляясь сам. Активирующее влияние на определенные участки ароматического ядра со стороны нитросоединений Шолль видит в молекулярных соединениях нитросоединений с углеводородами, где нитрогруппа насыщает побочные валентности углерода в ароматическом ядре и делает подвижным ароматически связанный водородный атом . [c.501]

Кроме рассматривавшихся до сих пор нуклеофильных реагентов, имеется ряд веществ, которые способны присоединяться к карбонильной группе. Эти вещества обладают С — Н-кислотностью (т. е. имеют подвижный атом водорода). К ним относятся альдегиды, кетоны, кислоты, сложные эфиры, нитрилы и нитросоединения, имеющие в а-положении к функциональной группе водородный атом, а также синильная кислота, ацетилен. Эти соединения сами по себе не обладают основными свойствами, однако могут в присутствии сильных оснований, а также кислот переходить равновесно в реакционноспособную форму, обладающую достаточной нуклеофильной активностью, чтобы присоединиться к карбонильному соединению. [c.428]

Спирты. 3 Сульфиды. Тиолы. Амины. Алифатич. нитросоединения. Органич Фаты Нафтил. о Подвижный атом водорода. " Силиконы. [c.520]

Таким образом, нитрогруппа сообщает подвижность атому водорода, находящемуся при том же атоме углерода. В третичных нитросоединениях у атома углерода, с которым связана нитрогруппа, нет атома водорода, и водород в таких нитросоединениях металлом не замещается. [c.359]

Подвижностью атомов водорода обусловлено существование двух таутомерных форм первичных и вторичных нитросоединений (третичные нитросоединения этими свойствами не обладают) нормального строения (нитроформа ) и изостроения (аци-нитроформа П) [c.190]

Взаимодействие ц итропарафинов с галогенами в щелочной среде вначале идет быстрая реакция замены подвижного водорода нитросоединения на галоген, а затем взаимодействие полученного нитро-галогензамещенного с натриевой солью аци-формы нитропарафина [c.393]

Подвижность водородов первичных и вторичных нитросоединений сказывается и на их отношении к азотистой кислоте. Реакции эти протекают совершенно аналогично реакциям кетонов с азотистой кислотой (етр. 145). В случае вторичных нитросоединений их единственный подвижный а-водород замещается на нитрозогруппу и реакция нитрозирования завершается на образовании нитрозонитросоединения — псевдони-трала [c.219]

В реакции Михаэля могут участвовать разнообразные соединения сложные эфиры, содержащие подвижный водород, кетоны, нитрилы и нитросоединения в качестве доноров, а в качестве акцепторов—а,р-не-иасыщенные сложные эфиры, альдегиды и кетоны и даже некоторые углеводороды, например диметилтетраацетилен (Больман, 1957) [c.565]

Вследствие сильнейших электроноакцепторных свойств нитрогруппы метильная группа нитрометана и вообще а-метиленовое звено нитро-алканов обладают еще легче протонизирующимися ( подвижными ) водородами, чем альдегиды и кетоны. Это проявляется прежде всего в том, что первичные и вторичные нитросоединения, т. е. соединения с нитро-группой при первичном или вторичном углероде (R—СНг—NO2 или НгСН—NO2), реагируют со щелочью, отдавая протон. При этом пара электронов, связывавшая углерод с ушедшим протоном, перемещается, осуществляя связь углерода с азотом. В результате заряд аниона сосредоточивается на атоме кислорода и образуются соли так называемых сг и-нитросоединений [c.203]

Такая подвижность атомов водорода позволяет первичным и вторичным нитросоединениям (третичные иитросоединеиия этими своп- [c.201]

Реакции по типу альдольно-кротоиово копденсацин, югут происходить не только между карбонильными соединениями, но и между другими веществами, одно из которых всегда играет при этом роль карбонильной компоненты (это могут быть альдегиды, кетоны, эфиры карбоновых кислот), второе — роль метиленовой компоненты. Б качестве последних могут выступать различные соединения, имеющие подвижный атом водорода альдегиды, кетоны, эфиры карбоновых кислот (в особенности малоновый эфир), нитросоединения, ацетилен и др. [c.185]

Если нитросоединения жирного и жирно-ароматического ряда имеют подвижный f-атом водорода, то они вступают в реакцию цианэтилирования Так, ыитрометан под действием ще- [c.87]

Опубликован обзор [17] по конденсации Михазля, в котором также рассматривается как частный случай присоединение нитроалканов к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям. Нитроалканы, имеющие подвижные атомы водорода, образуют нитросоединения таким образом, что содержащий питрогруппу анион присоединяется к атому углерода двойной связи, наиболее удаленному от активирующей группы алкена (альдегида, кетона, с-пожного эфира или нитрила). [c.499]

Конденсация альдегидов и кетонов с нитросоединениями. Благодаря сильным электроноакцепторным свойствам нитрогруппы метильная группа нитрометана и вообще а-метиленовое звено нитросоединений алифатического ряда обладают подвижными, т. е. легко протонизирующимися атомами водорода. Это проявляется, в частности, в том, что в щелочной среде нитросоединения вступают в реакции конденсации с альдегидами и кетонами. Указанные реакции подобны альдольной и кротоновой конденсации. Так, нитро метан конденсируется с формальдегидом по следующей схеме [c.354]

Бром и хлор реагируют с первичными и вторичными, но не с третичными нитропарафинами Нитросоединение предварительно превращают в натриевую соль изонитросоединения, которое затем уже подвергают действию галоида, лучше всего в отсутствии воды. В случае первичных нитросоединений один из двух подвижных атомон видорода замещается галоидом, причем образуются вещества, обладающие характером сильных кислот. Вторичные нитросоедииения дают при этом нейтральные вещества, так как после замещения атома водорода галоидом в соединении не остается подвижного атома водорода, обусловливающего кислые свойства. Таким образом, при помощи этой реакции. можно легко отличать первичные, вторичные и третичные нитропарафины. [c.362]

Мошгалоидные производные первичных нитросоединений также могут быть превращены в соли соответствующих изонитро оедине-ний, которые при дальнейшем галоидировании превращаются в ди-галоидопроизводные. В случае яитрометгГна, который содержит гри подвижных атома водорода, галоидирование может быть осуществлено точно таким же образом и в третий раз. [c.362]

Подвижность атомов водорода, находящихся у связанного с нитрогруппой углеродного атома, проявляется также и при взаимо действии нитросоединений с альдегидами. Так, например, при действии формальдегида на первичные нитросоедииения в присутствии углекислого калия или едкого кали подвижные атомы водорода последовательно завещаются метилольными остатками. [c.383]

Реакции азосочетания используют для определения ароматических аминов, фенолов и соединений, которые при гидролизе или восстановлении образуют ароматические амины — изоцианаты, ароматические нитросоединения, некоторые альдегиды, кетоны. Вообще говоря, соли диа-зония являются фотометрическим реагентом на органические соединения, содержащие при атоме углерода подвижный атом водорода. Группа методов основана на образовании хинониминовых соединений (индофенола, индамина и др.). Их используют для определения фенолов, аминов, аминокислот, гидразидов, сульфамидов и щ). Вторая — на образовании полиметиновых соединений. Третья — на реакциях конденсации. Список можно продолжить. В спектрофотометрическом функциональном анализе использован поистине громадный опыт, накопленный химикамич)рганиками. [c.282]

Подобно формальдегиду реагируют другие алифатические и ароматические альдегиды, а также алифатические, жирноароматические и гетероциклические кетоны, Р-кетоэфиры, производные малоновой кислоты, нитросоединения, ароматические и гетероциклические соединения, с подвижным атомом водорода кольца (пиррол, хинальдин, а-пиколин и др.), производные ацетилена [c.268]

Растворы ароматических нитросоединений, содержащих в орто-или пара-положении группу с подвижным атомом водорода, прд действии щелочей также окрашиваются в желтый или оранжевый цвет. Это относится прежде всего к производным 2- и 4-нитрофе нола, например [c.121]

Приведенные выше правила ориентации были установлены только для реакций замещения атома водорода бензольного ядра нитрогруппой, сульфогруппой и атомами галогена. При рассмотрении других реакций например прямого аминирования и гидроксилирования ароматических нитросоединений, была отмечена активация и большая подвижность атомов водорода в орто- и пара-положениях к нитрогруппе. Изучение реакций гидролиза хлорпроизводных ароматического ряда показало, что процесс протекает очень легко при наличии в орто- и пара-положении нитрогруппы. [c.338]

В качестве карбонильной компоненты применяются альдегиды и кетоны жирного и ароматического рядов, сложные эфиры. В карбонилсодержащих соединениях, а также в нитрилах подвижный атом водорода находится у а-углеродного атома, а в нитросоединениях — у углеродного атома, связанного с нитрогруппой. Конденсация этого [c.172]

По двойной связи М. количественно присоединяются водород (катализатор — палладий на поливиниловом спирте), хлор, бромистый водород, хлорноватистая к-та, соли двухвалентной ртути (не количественно). В присутствии сильных оснований (напр., алкоголятов или гидроокиси триметилбензиламмония) к М. присоединяются многие соединения с подвижным атомом водорода, напр, меркаптаны, тиофенолы, первичные и вторичные алифатич. нитросоединения (в аци-форме), цианистый водород (в присутствии цианистого калия), производные Р-кетокислот. М. может быть использован в качестве диенофила в диеновом синтезе циклич. соединений. М. легко полимеризуется и сополимеризуется (табл. 1) под действием свободных радикалов и анионных катализаторов. [c.100]

Действие гцглочей на нитросоединения. При введении в молекулу углеводорода нитрогруппа вследствие ее электроноакцепторных свойств резко повышает подвижность атомов водорода в а-положе-нии. Первичные и вторичные нитросоединения приобретают способность растворяться в щелочах с образованием солей. При действии [c.170]

Успех реакции взаимодействия непредельных нитросоединений с нуклеофильными реагентами, в частности с соединениями, содержащими подвижные атомы водорода в метиленовых и метильных группах, определяется не только строением этих компонентов (величиной электронного пробела у -углерода нитровинильного остатка нитроалкенаи подвижностью атомов водорода метиленовых составляющих), но характерОхМ реакционной среды и, в подавляющем большинстве случаев, обязательным участием основных катализаторов. [c.164]

Таутомерия, строго говоря, может быть использована для описания любых обратимых взаимопревращений изомеров при любых условиях. На практике применение этого термина ограничено главным образом изомерами, которые легко подвергаются взаимным превращениям и отличаются друг от друга только распределением электронов и положением относительно подвижного атома или группы атомов. Подвижным атомом в подавляющем больщинстве случаев является атом водорода в этом случае соответствующее явление называют прототропией. Хорошо известными примерами прототропии могут служить р-оксоэфи-ры, например этил-2-оксобутаноат (этилацетоацетат) (23), и алифатические нитросоединения, например нитрометан (24) [c.311]

Существенное влияние на реакционную способность алифатических нитросоединений оказывает наличие заместителей в а-п о л о ж е н и и по отношению к нитрогруппе. Некоторые электроноакцепторные заместители, например эфирные и сульфамидные группы [11], увеличивают подвижность атома водорода в а-положе-нии, благодаря чему перегруппировка.промежуточного нитрозосоединения в оксим становится настолько быстрой, что в результате восстановления образуются только амины. Так, а-нитро-р-индолил-пропионат на ртутном катоде восстанавливается с потреблением шести электронов до соответствующего амина [c.148]