Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Органические соединения восстановление хромом

    Если процесс восстановления протекает на катоде с малым перенапряжением выделения водорода, первая стадия процесса не должна определять кинетику суммарного процесса, а потенциал катода можно считать близким к равновесному. В этом случае строение двойного электрического слоя и адсорбция поверхностноактивных веществ не будут сказываться на кинетике процесса, и определять закономерности последней будет замедленность химической стадии восстановления органического вещества атомарным водородом. Если же процесс протекает на катоде с высоким перенапряжением выделения водорода, определять кинетику восстановления будет замедленность первой электрохимической стадии, и кинетические закономерности восстановления не будут отличаться от наблюдаемых для перенапряжения выделения водорода на этом металле. Плотность тока в этом случае не будет существенно зависеть от концентрации органического вещества в электролите. Подобные кинетические закономерности наблюдаются также при использовании, так называемых, переносчиков водорода, каталитических добавок ионов металлов переменной валентности, таких как титан, ванадий, хром, церий и т. д. Подобные добавки применяют в тех случаях, когда электродный процесс восстановления органического соединения требует значительно большего перенапряжения, чем восстановление иона металла переменной валентности, например в то время как восстановление органического вещества происходит без затруднений в растворе под действием который окисляется до Естественно, что кинетика суммарного процесса восстановления органического соединения в этом случае будет определяться замедленностью процесса восстановления ионов металла переменной валентности. [c.445]


    Восстановление кислородсодержащих органических соединений Железо, хром или никель на угле 1582 [c.157]

    Катодное восстановление используется при очистке сточных вод, содержащих трудноокисляемые органические соединения или ионы металлов РЬ +, 50 +, Hg2+, Сц2+, As +, Сг +, причем металлы осаждаются на катоде и могут быть рекуперированы. Например, при восстановлении соединений хрома концентрация его в воде снижалась с 1000 до 1 мг/л. [c.495]

    Осадочно-прокалочный способ получения пигментного оксида хрома состоит в получении гидроксида хрома с последующей его дегидратацией Гидроксид хрома можно получать различными способами осаждением солей трехвалентного хрома щелочами или восстановлением хроматов щелочных металлов в растворе В последнем случае в качестве восстановителей могут использоваться органические соединения или сера [c.322]

    Следует также учесть, что окисление поверхности металла может влиять не только на его адсорбционные свойства, но на другие, в частности на смачивание. Известно, что окисленная поверхность является более гидрофильной, чем восстановленная. В присутствии окислов увеличивается смачиваемость водой никеля, кадмия, хрома, меди, титана и других металлов, что, естественно, снижает адсорбцию органических соединений. [c.131]

    Исследования, проведенные в нашей стране, позволили впервые в мировой практике предложить способ биохимической очистки соединений шестивалентного хрома (хроматов и бихроматов), а также хлоратов и перхлоратов. Метод основан на способности специально выведенных микроорганизмов использовать соединения хрома при окислении органических веществ, содержащихся в сточных водах. При этом в нейтральной или слабощелочной среде происходит восстановление ионов шестивалентного хрома до трехвалентного, который осаждается в виде гидроокиси, а хлораты и перхлораты восстанавливаются до практически безвредных хлоридов. Степень очистки достигает 99,4%, остаточное содержание хрома в стоках не превышает 0,4 мг/л. Технологическая схема включает усреднение производст- [c.57]

    Другие пути протекания процессов электроокисления и электровосстановления, Три рассмотренных варианта не исчерпывают всех возможных путей протекания окислительно-восстановительных реакций. В роли восстановительных или окислительных агентов могут выступать также находящиеся в растворе ионы металлов. В этом случае электродный процесс сводится к окислению (или восстановлению) ионов металлов переменной валентности, которые затем восстанавливают (или окисляют) органическое соединение. В качестве примера можно указать на электроокисление суспензии антрацена. При проведении электролиза такой суспензии почти весь ток на аноде расходуется на выделение кислорода. Если, однако, добавить к ней небольшое количество солей церия, хрома или марганца, то на аноде наряду с кислородом образуется также антра-хинон. Реакция идет, по-видимому, следующим образом ионы металла, например церия, окисляются на аноде  [c.408]


    Необратимые процессы [3]. Реакции необратимого типа, т. е. реакции в системах, в которых не устанавливаются обратимые равновесные потенциалы, наиболее часто встречаются в случае органических соединений, не диссоциирующих на ионы. Катодное восстановление нитробензола в анилин и анодное окисление спирта в уксусную кислоту являются примерами процессов этого типа. Вероятно, необратимы также некоторые неорганические реакции, например электролитическое восстановление азотной кислоты и нитратов в гидроксиламин и аммиак или анодное окисление ионов трехвалентного хрома в хромат-ионы. Хотя проблемы электролитического окисления и восстановления были предметом многочисленных экспериментальных исследований, точный механизм протекающих при этом реакций остается все еще спорным. Так, например, электролитическое восстановление соединения НО в К может быть представлено уравнением [c.672]

    Гидрат окиси хрома СггОз-иНгО разлагается при 400—500°. Методы его получения и свойства будут описаны ниже (стр. 534—535). Для производства окиси хрома большей частью применяют гидрат окиси хрома, образующийся в процессе восстановления водных растворов хромпика органическими соединениями при нагревании под давлением [1]. [c.531]

    Гидрат окиси хрома можно также получить восстановлением водного раствора хромпика органическими соединениями, например мелассой, при нагревании под давлением. [c.534]

    Многие азокрасители представляют собой комплексные соединения органического красителя с хромом или с медью. Для полного анализа таких красителей, наряду с анализом одним из описанных выше методов восстановления, количественно определяют содержание металла. Этот же анализ применяется при контроле процесса образования хромового или медного комплекса. [c.337]

    Металлы и неметаллы играют известную роль и в аналитической химии. Большая группа металлов — алюминий, железо, цинк, магний, олово, никель — применяются в качестве восстановителей. Натрий используют для определения хлора в органических веществах, при восстановлении и гидрировании многих органических соединений, для глубокой осушки органических жидкостей, для приготовления амальгам и т. д. Бром служит окислителем при аналитических определениях марганца, никеля, хрома, висмута, железа, цианидов, роданидов, мочевины, муравьиной кислоты. [c.20]

    Помимо кислотно-основного титрования практический интерес представляют также различные реакции присоединения, замещения и восстановления. При помощи таких реакций можно определить йодные числа жиров и основных масел [131] бром можно использовать для титрования органических соединений, которые образуют бромпроизводные [1311. При титровании фенола бромом рекомендуется добавлять ацетат натрия. Окись хрома(У1), перманганат натрия, бром, хлористый титан(1П) и соли хрома(П) в уксусной кислоте проявляют окислительно-восстановительные свойства [132,133]. Титрование обычно выполняют в растворе хлорной кислоты и в инертной атмосфере следы воды при этом недопустимы. [c.74]

    Соединения хрома могут быть использованы в электролизере с диафрагмой для одновременного окисления одного вещества на аноде и восстановления другого на катоде. В этом случае на аноде протекают рассмотренные выше реакции окисления Сг " до Сг + и последующее окисление им органического вещества. На катоде происходит восстановление Сг + до Сг +. Последние, отдавая электроны, восстанавливают вещество, находящееся в катодном пространстве. Ионы Сг + регенерируются на катоде в активное состояние и вновь участвуют в восстановительном процессе. Таким методом в США осуществляют процесс одновременного восстановления азоксибензола в бензидин и окисления антрацена в антрахинон [260]. Примером восстановления органических соединений в присутствии ионов двухвалентного хрома может служить также реакция гидрирования ацетилена в этилен [281]. [c.564]

    Рассмотренные выше процессы окисления и восстановления органических соединений, проводимые в присутствии катализаторов-переносчиков, позволяют экономить значительные количества весьма ценных соединений хрома, марганца, титана, ванадия, иода и многих других веществ, которые при чисто химическом окислении или восстановлении идут в отход производства или требуют регенерации. Применение переносчиков-катализаторов совершенствует электрохимические процессы синтеза органических соединений, превращая гетерогенные процессы, протекающие на поверхности электродов, в гомогенные, идущие в объеме раствора. В результате этого скорость процессов значительно возрастает. Кроме увеличения скорости, применение катализаторов-переносчиков позволяет более тонко регулировать степень окисления или восстановления органического соединения. [c.568]


    Соли хрома(II) не так широко применяют для количественного анализа восстанавливаемых органических соединений, как соли трехвалентного титана. Сомейя [1] восстанавливал п-нитро-анилин, пикриновую кислоту и п-нитрофенол, действуя избытком раствора хлорида хрома (II) реагент готовили неполным восстановлением хлорида хрома (III) амальгамированным цинком. Избыточный хлорид хрома(II) титровали раствором железоаммонийных квасцов. [c.499]

    В рассмотренных выше процессах окисления и восстановления органических соединений, проводимых в присутствии катализаторов-переносчиков, достигается значительная экономия весьма ценных соединений хрома, марганца, титана, ванадия, иода и многих других веществ, которые при чисто химическом окислении или восстановлении идут в отход производства пли требуют регенерации. Кроме увеличения скорости, применение катализаторов-переносчиков позволяет тоньше регулировать степень окисления или восстановления органического соединения. [c.47]

    Гидрат окиси хрома получают восстановлением водного раствора хроматов калия или натрия органическими соединениями. [c.435]

    Для получения пигментной окиси хрома наибольшее значение имеет восстановление органическими соединениями. Получаемый при этом гидрат окиси хрома содержит меньше гидратной воды и не содержит примесей основных сульфатов солей, разлагаемых при высокой температуре (1100—1200°С), при его прокаливании образуется окись хрома оптимальной дисперсности, чистого цвета, с хорошими пигментными свойствами. В последнее время методы восстановления элементарной серой и сернистым газом совершенствуются. [c.436]

    Здесь же следует указать на многочисленные случаи восстановления при помощи ионов двухвалентного хрома различных классов органических соединений (ацетиленовые соединения, нитро-, нитрозо- и азосоединения, оксимы, некоторые альдегиды и кетоны, антрахиноны, красители и другие). Имея ряд преимуществ по сравнению с солями трехвалентного титана, соли двухвалентного хрома все более широко входят в практику органического анализа. [c.42]

    Осаждение мышьяка в элементном виде часто является удобным способом его отделения, особенно в случае его последующего тит-риметрпческого определения (см. гл. IV). Восстановление проводят обычно в кислой среде, обеспечивающей получение чистых осадков элементного мышьяка, ие загрязненных малорастворимыми гидроокисями металлов, образующимися в нейтральных и щелочных растворах. В качестве восстановителей наиболее часто используют гипофосфит натрия или кальция и хлорид олова(П). Соли хрома(П) предложено использовать для выделения мышьяка из органических соединений [450]. Однако при использовании солей хрома(П) вместе с Аз выделяется также 8Ь. Гипофосфит натрия (кальция) позволяет отделять мышьяк от сурьмы и большинства других металлов. Кроме мышьяка гипофосфит натрия и кальция восстанавливают до элементного состояния 8е, Те, Ag, Hg, Аи, Р1. [c.117]

    Хиноидные группы в органических соединениях быстро и количественно восстанавливаются раствором сульфата двухвалентного хрома и могут быть легко определены прямым потенциометрическим титрованием с блестящим платиновым электродом [110]. Схема реакции восстановления  [c.51]

    Восстановление [5.3, 5.24, 5.55, 5.64]. Восстановление неорганических и органических соединений с изменением их валентности или структуры широко используется как одна из стадий подготовки отходов к переработке и обезврех<иванию. Используя соли Ре (И), NaHSOa, НазЗОз, шестивалентный хром восстанавливают до трехвалентного, который затем в виде Сг(ОН)з выделяют из [c.492]

    С, т. кип. 86° С. Смешивается с водой во всех отношениях. Азеотроп-ная смесь с водой содержит 68,4% НХОз и кипит при 121,9° С. Обычная 96—98%-ная НКОз — жидкость красно-бурого цвета. А. к. — сильный окислитель, реагирует почти со всеми металлами, образуя с ними соответствующие оксиды или соли — нитраты и выделяя оксиды азота. Устойчивы к действию А. к. золото, платина, родий, иридий и тантал. Такие металлы, как железо, хром, алюминий, пассивируются концентрированной А. к. за счет стойкости к действию А. к. оксидной пленки, образующейся на ее поверхности. Концентрированная А. к. окисляет серу до серной кислоты, фосфор — до фосфорной. Многие органические соединения под действием А. к. разрушаются и воспламеняются. Разбавленная А. к. более слабый окислитель, чем концентрированная продуктами восстановления ее сильными восстановителями могут быть гемиоксид азота, свободный азот н нитрат аммония. В лаборатории А. к. получают действием на ее соли концентрированной N3804 при нагревании. В промышленности разбавленную (45—55%) А. к. получа- [c.11]

    Из приведенных примеров обращения активности восстанавливающихся групп при гидрировании, очевидно, следует, что, хотя их относительная реакционная способность в основном определяется химическим строением, некоторую селективность действия проявляет и катализатор, т. е. металл катализатора и модифицирующие добавки (промоторы и дезактиваторы). Платиновые катализаторы, на которых при комнатной температуре и атмосферном или слегка повышенном давлении гидрируются почти все типы органических соединений, полностью неэффективны при восстановлении карбоновых кислот и их эфиров в спирты. Хромит цинка, на котором при высокой температуре и давлении гидрируется алкокси-карбонильная группа, неактивен при восстановлении легко гидрирующейся на других катализаторах С=С-связи. Поверхностные осмиевые катализаторы, в отличие от скелетного никелевого катализатора или оксида платины, обеспечивают первоочередное восстановление карбонильной группы в а,-ненасыщенных альдегидах  [c.34]

    В качестве катализатора для получения метанола или других кислородсодержащих органических соединений из окиси углерода и водорода предлагался цинк, содержащий хромовый катализатор, приготовленный из 9 частей цинка на 1 часть хрома. Смесь углекислого цинка, или основного углекислого цинка, и соединения хрома, например, хромовокислого цинка, нагревается в присутствии водорода. Хрсмовокислый цинк получается в результате реакции взаимодействия растворимой соли хромовой кислоты с углекислым цинком или основным углекислым цинком, или в результате реакции взаимодействия. растворимой соли цинка с хроматом или бихроматом в присутствии растворимого карбоната, или путем обработки свежеосажденного углекислого цинка хромовой кислотой в водном растворе [429]. Для конверсии минеральных масел, смол и угля рекомендуется применять катализатор, полученный восстановлением окиси цинка и молибденовой кислоты при 480° [133]. Хромовоцинковый катализатор, состоящий из 3 мол. окиси цинка, 1 мол. окиси хрома и 20 мол. воды, перемешивают в течение одного часа в мельнице, добавляют 0,5% окиси меди в виде азотнокислой меди, смесь высушивают и восстанавливают в токе водорода при 300° [291]. [c.295]

    Каталитическое гидрирование. Применяется для восстановления органических- соединений различных классов. Оно получило широкое распространение в промышленности органического синтеза. В качестве катализаторов применяют платину, палладиевую чернь, никель и, в частности, никель Ренея [получается при обработке сплава никеля с алюминием (1 1) едким натром]. Используют также сложные катализаторы, состоящие из смеси окислов хрома и некоторых других металлов (меди, цинка). Катализаторы применяют в мелкораздробленном состоянии, часто на носителе (активированный уголь, асбест). [c.141]

    Соединения хрома могут быть использованы в электролизере с диафрагмой для одновременного окибления одного вещества на аноде и восстановления другого на катоде, В этом случае на катоде происходит восстановление Сг + до Сг . Ионы Сг +, отдавая электроны, восстанавливают вещество, находящееся в катодном пространстве. Таким методом в США осуществляют процесс одновременного восстановления азоксибензола в бензидин и окисления антрацена в антрахинон. Примером восстановления органических соединений в присутствии ионов двухвалентного хрома может служить также реакция гидрирования ацетилена в этилен. [c.46]

    Длительное время в практике анилинокрасочных заводов для анализа азокрасителей применялся хлорид олова (II). Сейчас от его применения почти совсем отказались и пользуются преимущественно сульфатом ванадия (II) (см. стр. 278). Кроме того, для анализа азокрасителей начали применять соли двухвалентного хрома. Анализы при помощи солей двухвалентного ванадия и двухвалентного хрома проводятся без нагревания и в течение очень короткого времени результаты, получаемые при этих анализах, достаточно точны. Многие азокрасители представляют собой комплексные соединения органического красителя с хромом или медью. Количественное определение этих красителей также осуществляется одним из методов восстановления. [c.324]

    Бихромат калия широко применяется в ряде промышленных синтезов органических соединений. Получающийся при этом трехвалентный хром может быть регенерирован в шестивалентный электрохимическим путем. Однако необходимость перевода отработанной жидкости в специальные электролизеры, проведение электроокислеипя растворов и обратный перевод их в емкости для окисления органического вещества усложняют технологию процесса. Большое число органических соединений можно окислить технологически более простым способом — электроокислением в присутствии солей хрома в качестве катализатора-переносчика. Таким образом, можно осуществлять реакцию окисления антрацена до антрахинона. Этот процесс идет в объеме раствора. Восстановленные ионы хрома окисляются на аноде до Сг + и вновь идут на окисление антрацена. Процесс протекает в анодном пространстве [c.563]

    При получении малярной СггОз прокаливанием гидрата окиси хрома последний можно получить восстановлением раствора ЫзгСггОу органическими соединениями  [c.234]

    В настоящее время достаточно полно изучены общие теоретические основы применения растворов солей двухвалентного хрома в аналитической химии, исследовано восстановление большого числа элементов и разработаны многочисленные методы раздельного определения нескольких элементов применительно к анализу сложно-легированных сталей, ферросплавов, цветных металлов и других объектов, а также методы анализа органических соединений. Имеются сравнительно простые методы приготовления и сохранения вполне устойчивых растворов солей двухвалентного хрома, которые обеспечивают возможность дальнейшего внедрения ряда хромометрических методов в практику работы аналитических лабораторий научно-исследовательских институтов и заводов. [c.155]


Смотреть страницы где упоминается термин Органические соединения восстановление хромом: [c.502]    [c.176]    [c.320]    [c.557]    [c.378]    [c.693]    [c.693]    [c.481]    [c.408]    [c.475]    [c.259]    [c.271]    [c.394]    [c.436]   
Химический анализ (1966) -- [ c.491 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Органические восстановление



© 2025 chem21.info Реклама на сайте