Органические соединения металлов первой группы

Природным аналогом вещества поликомпонентного состава, включающим разные группы легких органических соединений, тяжелые углеводороды, сопутствующие природные газы, сероводород и сернистые соединения, высокоминерализованные воды с преобладанием хлоридов кальция и натрия, тяжелые металлы, включая ртуть, никель, ванадий, кобальт, свинец, медь, молибден, мышьяк, уран и др., является нефть [Пиков-ский, 1988]. Особенности действия отдельных фракций нефти и общие закономерности трансформации почв изучены достаточно полно [Солнцева,. 1988]. Наиболее токсичны по санитарно-гигиеническим показателям вещества, входящие в состав легкой фракции. В то же время, вследствие летучести и высокой растворимости их действие обычно не бывает долговременным. На аоверхности почвы эта фракция в первую очередь подвергается физико-химическим процессам разложения, входящие в ее состав углеводороды наиболее быстро перерабатываются микроорганизмами, но долго сохраняются в нижних частях почвенного профиля в анаэробной обстановке [Пиковский, 1988]. Токсичность более высокомолекулярных органических соединений выражена значительно слабее, но интенсивность их разрушения значительно ниже. Вредное экологическое влияние смолисто-асфальтеновых компонентов на почвенные экосистемы заключается не в химической токсичности, а в значительном изменении водно-физических свойств почв. Если нефть просачивается сверху, ее смолисто-асфальтеновые компоненты и циклические соединения сорбируются в основном в верхнем, гумусовом горизонте, иногда прочно цементируя его. При этом уменьшается норовое пространство почв. Эти вещества малодоступны микроорганизмам, процесс их метаболизма идет очень медленно, иногда десятки дет. Подобное действие тяжелой фракции нефти наблюдается на территории Ишимбайского нефтеперерабатывающего завода. Состав органических фракций выбросов других предприятий представлен в подавляющем большинстве легколетучими соединениями. [c.65]

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широкое применение в синтезе углеводородов и их производных (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты) находит реакция присоединения металлорганических соединений по кратным связям С=С, С=0, =N, N, =S, N=0 и S=0. [c.207]

Химически модифицированные электроды получают путем иммобилизации на какой-либо проводящей основе различных органических соединений, что позволяет создавать системы со специфическими адсорбционными и каталитическими свойствами, обусловленными в первую очередь функциональными группами органических веществ. Химически модифицированные электроды — один из примеров практического использования явления необратимой адсорбции органических соединений на -металлах. [c.301]

Химические свойства. Органические соединения ртути, в которых связь с—Hg является ковалентной, в отличие от соединений металлов первой группы химически весьма устойчивы они не разлагаются водой и не окисляются кислородом воздуха. Минеральные кислоты и галогены разлагают полнозамещенные соединения ртути и ртутьорганические соли [c.346]

РЕАКЦИИ С КИСЛОРОДОМ И ПЕРЕКИСЯМИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ МЕТАЛЛОВ ПЕРВОЙ ГРУППЫ [c.10]

Органические соединения металлов первой группы [c.349]

Использование цинкорганических соединений в работах А. М. Бутлерова, А. М. Зайцева, С. И. Реформатского послужило предпосылкой для широкого применения органических соединений магния в аналогичных синтезах (Барбье, Гриньяр). Классические работы Вюрца, П. П. Шорыгина, Мортона, Гильмана и др. способствовали развитию органического синтеза с использованием металлов первой группы. По своей роли в органическом синтезе соединения щелочных металлов стоят на первом месте среди всех металлорганических соединений, уступая только магнийорганическим. Из органических соединений металлов первой группы наибольшее применение в органическом синтезе получили литийорганические соединения. [c.194]

Использование цинкорганических соединений в работах А. М. Бутлерова, А. М. Зайцева, С. Н. Реформатского послужило предпосылкой для широкого применения органических соединений магния в аналогичных синтезах (Барбье, Гриньяр). Классические работы Вюрца, П. П. Шорыгина, Мортона, Гильмана и др. способствовали развитию органического синтеза с использованием металлов первой группы. Из органических соединений металлов первой группы наибольшее применение в органическом синтезе получили литийорганические соединения. [c.191]

Соединения металлов первой группы. Среди органических соединений щелочных металлов первой группы в ароматическом ряд встречаются вещества трех типов [c.333]

Различием в механизме восстановления органического вещества на металлах первой и второй групп обусловливается и различная восстановительная способность металлов. На металлах первой группы восстанавливаются преимущественно малополярные соединения, способные восстанавливаться водородом каталитически. На металлах второй группы, напротив, восстанавливаются преимущественно соединения, обладающие достаточной полярностью, причем чем больше величина дипольного момента восстанавливаемого соединения, тем легче оно восстанавливается на металлах с высоким перенапряжением водорода. Легкость, с которой органические вещества подвергаются электровосстановлению на металлах второй группы, обычно характеризуется величиной потенциала полуволны, определяемой полярографически. [c.84]

Коррозию металлов могут вызывать две группы соединений. К первой группе относятся активные сернистые соединения (8, 11,8. К8Н). Ко второй группе относятся органические кислоты, которые [c.44]

Среди органических соединений металлов III группы периодической системы наибольшее внимание привлекла газовая хроматография для анализа соединений алюминия. Первые работы в этом направлении основаны на аналчзе продуктов гидролиза соединений алюминия. Еще в 1961 г. голландские исследователи опубл)1ковали работу [27], в которой для анализа триэтилалюминия его пропускали через колонку, содержащую лауриновую кислоту, загем анализировали продукты гидролиза, содержащие углеводороды, методом газовой хроматографии на колонках с силикагелем и с дибутилфталатом. В английской работе [28] изучены оптимальные условия разложения алкилпроизводных алюминия при помощи н-гексанола, этиленгли-коля или их смесей с серной кислотой. Для анализа выделяющихся при разложении углеводородов применяли две колонки для разделения водорода, метана и углеводородов Сг — колонку длиной 90 см, диаметро.м 5 мм, заполненную силикагелем для более тяжелых углеводородов — колонку, заполненную целитом, содержавшим диметилсульфолан и динонилфталат. Температура обеих колонок 30 °С. [c.186]

Возможность использования амперометрических детекторов ограничивается сравнительно небольшим кругом органических и неорганических веществ. В частности, они применяются для определения ионов тяжелых металлов (Си Сс , РЬ , и др.). Однако в первую очередь амперометрические детекторы используются для детектирования органических соединений, имеющих электроактивные группы или связи. К ним относятся хиноны, нитро-, нитрозо- и азосоединения, насыщенные и ароматические кетоны, альдегиды, оксимы, имины, гидразоны, галоген- и серосодержащие соединения, гетероциклические и металлоорганические производные. Отдельную группу составляют вещества, детектируемые благодаря их способности адсорбироваться на поверхности электрода, например различные ПАВ. [c.569]

В химическом анализе применяется много различных экстракционных систем. В общем их можно разделить на две большие группы комплексы металлов с неорганическими лигандами и комплексы с органическими реактивами. К первой группе принадлежат ацидокомплексы различных металлов с ионами галоидов, родана и некоторыми другими. Экстракцию обычно ведут из кислой среды кислородсодержащими растворителями. Широко применяется также экстракция подобных систем с добавлением высокомолекулярных аминов или основных красителей при этом экстрагируются соединения типа аммонийных солей сложных аминов с ацидокомплексами металлов. К группе неорганических экстрагирующихся комплексов относятся также гетерополикислоты. [c.47]

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром [c.190]

Первые сообщения о полимеризации полярных винильных мономеров под действием систем Циглера—Натта появились в австралийском патенте [ ], в котором описано получение кристаллических полимеров винилхлорида (ВХ) и метилметакрилата (ММА) и приведено свыше двух десятков примеров полимеризации под действием комплексных катализаторов на основе соединений различных переходных металлов (Т1, V, Мп, Ее и др.) и органических соединений металлов 1—111 групп периодической системы. Отмечается необходимость проведения полимеризации в присутствии оснований Льюиса. [c.191]

Металлорганическими соединениями называются органические соединения, содержащие связи металл — углерод (С—Ме). По характеру этой связи металлорганические соединения подразделяются на две группы. К первой группе относятся вещества с а-связью между металлом и углеродом, ко второй — соединения, в которых образование связи металла с органической частью молекулы происходит путем заполнения -оболочки металла я-электронами органической молекулы. [c.206]

Основные механизмы выведения тяжелых металлов из атмосферы -вымывание с атмосферньп<и осадками и осаждение иа подстилающую поверхность В осадках эти элементы присутствуют в растворимой (соли, комплексные ионы) и малорастворимой формах. Соединения ртуги в атмосферных осадках классифицируются на две фуппы Первая группа п]эедставлена ее элементной формой и органическими соединениями (например, Hg( Hз)2), а вторая - неорганическими производными (например, Hg2 l2). Основное количество ртути в осадках содержится в виде металлорганических соединений. Следует заметить, что в атмосферных осадках, как правило, преобладают водорастворимые формы тяжелых металлов, что, вероятно, обусловлено наличием в атмосфере кислых оксидов серы и азота, способствующих образованию растворимых соединений. По степени обогащения атмосферных осадков металлы располагаются в следующем порядке 7п > РЬ > Сё > N1 В работе [197] показано, что средние уровни свинца в осадках составляют 12 мкг/л, адя сельских районов (не подверженных урбанизации) 0,09 мкг/л для полярных областей и акваторий океанов 44 мкг/л для урбанизированных районов. [c.105]

Из органических соединений металлов первой группы периодической системы элементов Д. И. Менделеева наиболее подробно исследованы производные лития, натрия п калия, в то время как оргаппческпе соединения других металлов этой группы изучены чрезвычайно мало. [c.10]

Взаимодействие окиси углерода и органических соединений металлов VIII группы происходит в двух направлениях 1) с образованием карбонильных производных и 2) с образованием органических кислородсодержащих соединений. Рассмотрение первого направления, являющегося методом получения карбонильных комплексов переходных металлов, применяющихся в качестве гомогенных катализаторов многих химвгаеских процессов, выходит за рамки данной монографии. В настоящем разделе рассмотрены реакции, приводящие к получению кислородсодержащих органических соединений. [c.149]

Мультиилетная теория катализа рассматривает геометрическое и энергетическое соответствие между реагирующими молекулами и атомами твердого тела. На основании этой теории Баландин предлагает метод подбора катализаторов для органических реакций. На поверхности твердого тела реагирующие молекулы образуют различные связи. Наиболее распространены дублетные реакции, при которых компоненты реакции связываются с двумя атомами катализатора. В органических соединениях только определенные группы атомов образуют связи с катализатором. Напомним, что эти группы в мультиплетной теории названы индексными. Так, для реакции дегидрирования углеводородов индексной группой служит группа СН—СН, а катализаторы. этой группы — окислы хрома, ванадия и молибдена. Активность этих соединений объясняется тем, что расстояния между атомами в их кристаллических решетках соответствуют расстояниям между атомами индексной групны, В окислах других металлов, например алюминия и кремния, расстояния между атомами будут уже иными, поэтому они являются менее активными катализаторами, чем первая группа окислов, и реакция на них протекает в менее выгодных условиях, чем в первом случае. [c.100]

Металлорганическне соединения образуют очень большое семейство органических соединений. Здесь они рассмотрены в последовательности размеш,ения металлов в периодической системе элементов Д. И. Менделеева сначала соединения металлов первой групиы. Ча, Си), затем металлов второй группы (Mg, 2и, Hg), третьей (А1), четвертой (Ое, 5и, РЬ) и, наконец, органические соединения переходных металлов (Т1, Сг, Ре, Со, N1, Р(1, Р1). [c.249]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций (идущих с отщеплением СО-групп) равна 120—150 °С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах МЬз(СО)з, где L — донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М(т1-ароматический лиганд) (СО) з далее будет дано лишь по одному примеру. Полный обзор литературы по этим комплексам для М = Сг можно найти в книге [1]. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2—4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [c.1972]

К первой группе относятся ионы, окисляющие молекулярный Н до Н (например, Ag+, Си+ , Ag(NRз)2+ и т. д.), но не способные к катализу гидрирования ненасыщенных органических соединений. Во вторую группу входят комплексы, которые в присутствии Нг катализируют гидрогенизацию олефинов (КиС1б , Со(СК5) , КЬС1(РКЬг)з, стеараты переходных металлов и т. д.). [c.284]

Аналогичны натрийорганическиг соединениям по свойствам и поведению литийорганические соединения, которые в последние годы употребляются вместо магнийорганические соединений там, где надо применить более энергично действующий реагент. Из органических соединений других металлов первой группы получены соединения калия, цезия, рубидия и даже крайне непрочное соединение одновалентной меди СгНБСи. [c.349]

Наиболее интересными исследованиями в области анио 1ной полимеризации являются работы по синтезу полимеров с применением в качестве катализаторов органических соединений металлов I—III групп периодической системы в сочетании с соединениями титана. Механизмы этих реакций подробно освещены в ранее цитировавшихся обзорах [470—478]. Следует заметить, что, несмотря на большое число исследований в этой области, до настоящего времени не установлен механизм этих процессов, удовлетворительно объясняющий как первую стадию реакции (инициирование), так и рост цепи, а также стереоспецифическое действие подобных катализаторов. [c.179]

Из органических соединений других металлов первой группы получены соединения калия, цезия, рубидия и даже крайне непрочное соединение одновалентной меди Си—С2Н5. [c.314]

Огромную группу соединений с ненасыщенными лпгандами представляют собой карбонильные и нитрозильные соединения металлов. Первыми синтезированными карбонилами металлов были карбонилы никеля N1(00)4 и железа Ге(СО)б. В дальнейшем были получены многочисленные одно- и многоядерные карбонилы, карбонилгидргвды, карбонилгалогениды. Большую роль в исследовании этих групп соединений сыграли исследования немецкого химика Гибера Как уже было упомянуто на стр. 15, карбонильные комплексы, повидимому, играют существенную роль в механизме ряда органических реакций. [c.22]

Предполагая, что потенциалы, возникающие в растворах многих органических веществ, имеют водородный характер, можно сделать два вывода. Во-первых, не следует ожидать выделения водорода в газовую фазу при г>0 в количествах, превьш1ающих термодинамически допустимое (при Ег = 29 мВ и комнатной температуре 10% Нг). В значительных количествах водород может появиться только вследствие некоторых побочных процессов, протекающих в приэлектродном слое раствора. Во-вторых, если термодинамический потенциал системы органическое вещество — продукт его окисления лежит значительно ниже обратимого водородного, то этот потенциал не может быть достигнут. Предельное катодное значение потенциала определяется скоростью дегидрирования вещества и перенапряжением разряда Н+, которое мало на металлах группы платины. С этими выводами согласуется большинство экспериментальных результатов по потенциалам разомкнутой цепи в присутствии органических соединений различных классов. [c.287]

По-видимому, толчком к открытию Циглера послужило обнаружение взаимодействия олефинов с органическими соединениями щелочных металлов. Позднее было найдено, что этой способностью обладают все металлоорганические соединения металлов первых трех групп периодической системы. Реакция этого типа была изучена на примере растворимых соединений алюминия (HAlRj). В результате образуются неразветвленные цепи алифатического строения, содержащие на конце атом алюминия. Рост цепи прекращается в результате реакции вытеснения (диспропорционирования). [c.237]

Несмотря на ряд различий в объяснении механизма действия ингибиторов коррозии, металлов, особенно органического происхождения, основоопределяющей во всех случаях является в первую очередь их адсорбция на границе раздела фаз "металл - среда". Еьсокомо лекулярные органические ингибиторы, нашедшие в настоящее время преимущественное применение, как правило, содержат в своем составе кислород, серу и (или) азот. т.е. элементы, имеющие на внешней орбите неподеленные пары электронов и поэтому способные к сильному донорно-акцепторному взаимодействию я -электронов молекулы ингибитора с поверхностью металла. Наибольшей ингибирующей активностью обладают органические высоко-моле кулярные соединения, содержащие следующие группы [c.65]

ПВС в водных растворах образует комплексы с иодом и солями различных металлов и органических соединений. В первую очередь во взаимодействие вступают гидроксильные группы полимера. В одних случаях комплексносвязанный ПВС остается водорастворимым, в других он выпадает из раствора вследствие потери растворимости. [c.39]

Растворимость органических соединений в первую очередь определяется числом доступных для гидратации атомных группировок. К ним прежде всего относятся группы —50зН, —СООН, —ОН и —NH2. Хорошие хелатообразующие реагенты для гравиметрического анализа, содержат несколько таких группировок, которые затем при комплексообразовании с металлом оказываются полностью блокированными. Хелан ты таких реагентов очень мало растворимы в воде, так как при компт лексообразовании гидратирующиеся группировки оказываются полностью блокированными. Для наглядности достаточно привести два примера. [c.161]