Бензолсульфиновые кислоты реакции

Бензолсульфиновую кислоту получают и другим методом, а именно по реакции Гриньяра [c.222]

Присоединение к бензо- и нафтохинонам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в присутствии хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоуксусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоединения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой НЫз здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восстановительное расщепление [c.414]

Однако со спиртовым раствором едкого кали реакция идет по другому направлению [119], образуя этинилкарбинол и калиевую соль бензолсульфиновой кислоты [c.130]

Так как первичными продуктами расщепления дисульфонов являются соли сульфиновых кислот и спирты, расщепление у-дисульфонов амальгамой натрия обусловливается скорее щелочностью раствора, а не восстанавливающим действием амальгамы. Водный раствор цианистого калия превращает этилен-бис-(фенилсульфон) в калиевую соль бензолсульфиновой кислоты и цианистый этилен, причем последний быстро гидролизуется в янтарную кислоту. Сульфогидрат калия также вступает в реакцию с дисульфонами, но образующиеся при реакции вещества не исследованы. Бурное окисление марганцовокислым калием дает бензолсульфокислоту, углекислоту, щавелевую кислоту и серную кислоту [339]. [c.192]

Сульфинаты также легко подвергаются аутоокислению в сульфонаты. Интересное исследование кинетики и механизма аутоокисления бензолсульфиновой кислоты с применением 40 различных растворителей показало, что эта реакция является цепной [103] [c.205]

В табл. 73 приведены скорости реакции между натриевыми солями замещенных бензолсульфиновых кислот и натриевой солью бромуксусной кислоты (реакция а) или амидом этой кислоты (реакция б) в водном растворе при 60 °С [51] [c.426]

Ароматические сульфокислоты легко подвергаются электрохимическому восстановлению. Например, из бензолсульфокислоты получаются бензол и бензолсульфиновая кислота [56]. Эта реакция тормозится при наличии в орто- или пара-положении аминогруппы или гидроксила и, напротив, ускоряется при наличии в этих положениях таких электроноакцепторных групп, как карбоксильная. [c.462]

Реакция с бензолсульфиновой кислотой [c.476]

При действии на хинон LHI бензолсульфиновой кислоты реакция присоединения протекает в двух направлениях по атому углерода в положении 5 с образованием фенилсульфонилзамещенного гидрохинона LIX и по атому кислорода удаленной от гетероцикла карбонильной группы с образованием бензолсульфокислого эфира LX. Соотношение продуктов С- и О-присоединения зависит от природы растворителя. Так, в диметилформамиде главным продуктом является сульфон LIX, а в метаноле — эфир LX. С солями бензолсульфиновой кислоты хинон LHI не реагирует. Окисление гидрохинона приводит к замещенному хинону LXI, который, присоединяя молекулу бензолсульфиновой кислоты, дает эфир LXU. Получение последнего соединения также из 5-хлорпроизводного LXHI доказывает положение фенилсульфонильной группы в ядре (схема 2). [c.23]

ВИИ бензолсульфиновой кислоты образуется о-диоксифенилсульфон. Образующийся сначала при указанных условиях крайне нестойкий 0-хинон вступает в реакцию с сульфиновой кислотой. [c.541]

Получение ангидрида бензолсульфиновой кислоты. К 2,5 г тонкоизмельченной бензолсульфиновой кислоты приливают 1,5 г ледяной уксусной кислоты, прибавляют при внешнем охлаждении льдом 2 г ангидрида уксусной кис10ты и несколько капель концентрированной серной кислоты. При этом начинается реакция с сильным выделением тепла. Охлаждая реакционную массу, температуре дают повышаться только до растворения сульфиновой кислоты. При прибавлении холодной воды со льдом выделяется 1,6 г ангидрида бензолсульфиновой 1сислты. Его промывают водой и эфиром. Получается соединение, очень трудно растворимое в соде, с темп. пл. 66—67 . [c.598]

Различные типы хинонов значительно отличаются друг от друга по своей реакционноспособности. р-Бензохинон, помимо способности образовывать большое число комплексных соединений типа хингидронЗ) легко реагирует с различными веществами, например с хлористым водородом, бромистым водородом, углеводородами, содержащими сопряженные двойные связи, бензолсульфиновой кислотой, спиртами и первичными аминами. Кроме того, р-бендохинрн очень чувствителен по отношению к водным щелочам и легко расщепляется при действии окислителей. Несомненно, что реакционноспособность таких соединений основана на наличии этиленовых связей рядом с карбонильными группами, так как гомологи р-бензохинона реагируют аналогичным образом, за исключением тех случаев, когда имеются налицо пространственные затруднения. Так, например, диизоамил-р-бензохинон не изменяется при действии щелочей и не реагирует с фенилгидразином, с бромистым водородом в хлороформе и с анилином а Нафтохинон по своим реакциям близок р-бензохинону 9,10-антрахинон же (VIII), не имеющий истинных этиленовых связей, сравнительно инертен и не изменяется при действии водных щелочей, а также при действии концентрированной серной кислоты при 100° он сравнительно медленно подвергается действию окислителей. [c.242]

С экстракцией продукта реакции. Экстракционнофотометрический вариант отличается от предыдущего лишь тем, что через 20 мин после образования продукта реакции его извлекают 20 мл диизопропйлового эфира и взбалтыванием. Измеряют оптическую плотность экстракта. В указанных условиях, при pH =1—2, степень извлечения образовавшихся сульфонов равна 95 %. Оптическую плотность экстракта измеряют по отношению к раствору холостого опыта, проводимого с анализируемой водой без добавления раствора бензолсульфиновой кислоты. Калибровочный график строят аналогичным образом по растворам, содержащим от 0,1 до 1,0 мг/л 1,4-бензохинона. [c.394]

Ход определения. К ЮО мл анализируемой пробы, содержащей хиноны в суммарной/ концентрации от 0,05 до 1,20 мг/л, приливают 1 мл 1 н. соляной кислоты и 1 мл 0,01 М раствора бензолсульфиновой кислоты. Через 20 мин экстрагируют продукты реакции 20 мл диэтилового эфира (степень извлечения при pH = = 1—2 не менее 95%). Затем упаривают эфирный экстракт примерно до 1 мл, добавляют эфир точно до 1 мл, перемешивают, отбирают микрошприцем 25 мкл и наносят на пластинку 511и-Ы иУг54 (Чехословакия). В качестве подвижного растворителя применяют смесь гексана с дноксаном в отношении 1 2 или смесь гексана с этанолом в отношении 1 2, или смесь этанола с хлороформом в отношении 1 1. / / бензохинонов превышает 7 / нафтохинонов примерно в 2 раза. Хроматограммы проявляют в парах иода и просматривают в УФ-свете. Измеряют площади полученных пятен. Содержание той и другой группы хинонов находят по калибровочным кривым, построенным по растворам 1,4-бензохинона и 1,4-нафтохинона. [c.394]

Реакция с бензолсульфиновой кислотой в водном диоксане приводит к 3-фенилсульфонил-1,2-диоксиантрахинону ХЬ, а в уксусной кислоте и в спирте — к смеси приблизительно равных количеств сульфона ХЬ и 4-фенилсульфонил-1,2-диоксиантрахинона ХЬ1. При действии бензолсульфината натрия как в спирте, так и в диоксане или диметилформамиде образуется исключительно 3-фенилсульфо-нилализарин ХЬ. Аналогичная обработка дихинона раствором нитрита натрия приводит к 3-нитро-1,2-диоксиантрахинону ХЬП. В обзоре со ссылкой на неопубликованную работу указывается, что дегидрирование ализарина в присутствии п-толуолсульфиновой кислоты, сульфита или нитрита дает соответствующие 3-замещецные ализарина. [c.15]

То обстоятельство, что с бензолсульфиновой кислотой взаимодействует только протонированная молекула хинона LHI и легкость, с которой реакция протекает в таком полярном растворителе как диметилформамид, заставляет и в данном случае учитывать в качестве одной из возможностей ионный мехаш1зм, заключающийся в нуклеофильной атаке бензолсульфинат-анионом катиона LXVI. [c.24]

При попытках синтеза фенилсульфонллхлоруксусной кислоты действием натриевой соли бензолсульфиновой кислоты на дихпор-ацетат натрия [231] получен хлорметилфенилсульфон. С а,а-ды-хлорпронионовой кислотой реакция протекает в большинстве случаев по другому направлению [c.154]

Ненасыщенные сульфокислоты. Изомерные -фенилсульфонил кротоновые кислоты синтезированы реакцией р-хлоркротоновой и р-хлоризокротоновой кислот с натриевой солью бензолсульфиновой кислоты [295] [c.178]

Ненасыщенные кетосульфоны. Проведено сравнение свойств а-фенилсульфонил- -бензоилэтилена со свойствами соответствующего дикетона [297]. Сульфон получен реакцией натриевой соли бензолсульфиновой кислоты с , р-дибромпропиофеноном в спиртовом растворе уксуснокислого калия [c.178]

Для первой реакции выход составляет 68 % и для двух последующих —выше 90% от теоретического. Насыщенный сульфон может быть также получен из бензолсульфиновой кислоты и фенилвинил-кетона. Строение продукта бромирования было доказано само-стоятельым синтезом [c.179]

Присоединение к 1,2,9,10-антрадихинону происходит и тогда, когда положение 3 уже занято. Так, при реакции с бензолсульфиновой кислотой З-бром-1,2,9,10-антрадихинона ХЫП в среде уксусной кислоты вслед за заменой брома наблюдается присоединение бензолсульфиновой кислоты к хпнопу ХЫУ с образованием 1-0-бензол-сульфокислого эфира 3-фенилсульфонил-1,2-диоксиантрахинопа ХЬУ [c.16]

Присоединение к кислороду хиноноз известно главным образом 1 при фотохимических реакциях с олефинами, альдегидами, сернистым ангидридом, носящих радикальный характер Индуцируемый поглощением света п -> я -переход и последующая безызлучатель-ная конверсия приводят к химически активному триплетному состоянию, ответственному за дальнейшие превращения . Наиболее реакционноспособные хиноны, обладающие высоким окислительновосстановительным потенциалом, могут вступать в реакции О-при-соединения и при отсутствии фотовозбуждения. Так, тетрахлор-о-бензохинон уже в темноте присоединяет к атомам кислорода олефи-иы диазоалканы , бензолсульфиновую кислоту , а 1,4,9,10-антрадихинон, хотя и медленнее, чем при освещении, реагирует с альдегидами, образуя ацилхинизарин . К той же группе примеров относится присоединение бензолсульфиновой кислоты к кислороду [c.17]

Это подтверждается тем, что бензолсульфиновая кислота в нейтральном растворе на фоне хлористого калия и тетраэтил-аммонийиодида образует только волну восстановления водорода. Сульфоны образуют две волны, причем высота второй волны не зависит от давления на капающую ртуть, т. е. вторая волна яв ляется кинетической, а не диффузионной. В электродном процессе для сульфонов принимают участие четыре электрона. Образование первой волны обусловлено реакцией [c.34]

Табшца 7 .Хкорости реакций содей замещенных бензолсульфиновых кислот с натриевой солью или амидом бромуксусной кислоты [c.427]

Сульфиновые кислоты являются слабыми кислотами, растворимыми в воде. Это неустойчивые вещества, перманганат калия окисляет их в сульфокислоты. Бензолсульфиновая кислота (т. пл. 83°) разлагается при хранении в течение нескольких недель и значительно быстрее при нагревании, образуя бензолсульфокислоту наряду с eHBSO2S eH6 (диспропорционирование за счет окислительно-восстановительной реакции). Сульфиновые кислоты образуют хлорангидриды и сложные эфиры. [c.507]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология