Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Эффекты взаимодействия тройного взаимодействия

    Мы уже рассмотрели один из приемов, который позволяет обнаружить и до некоторой степени устранить систематические изменения условий в течение эксперимента. Это рандомизация. Однако рандомизация может привести к значительному увеличению случайной погрешности. Другой подход к устранению систематических изменений состоит в том, чтобы сделать эти изменения дискретными . Этого можно достичь путем разбиения серии опытов на блоки таким образом, чтобы все изменения происходили только при переходе от блока к блоку, но не внутри блоков. В этом случав систематические изменения условий можно рассматривать как дополнительный фактор и оценить его влияние совместно с каким-либо заведомо незначащим эффектом, например тройным взаимодействием между факторами. [c.510]


    I) модель (III.85) помимо линейных эффектов входят три эф-фек а парного и один тройной эффект взаимодействия. Сокращение числа опытов в дробной реплике (см. табл. 11) приводит к тому, что линейные эффекты оказываются смешанными с эффектами взаимодействия  [c.101]

    В первом случае, начиная уже с (га + 2)-го шага в (11.17), могут быть введены квадратичные члены Аг , соответствуюпще на данном шаге итерации максимальным соотношениям ] А /а , затем с 2(га + 1)-го шага — билинейные эффекты АгА , после [п п — 1)/2]-х шагов — кубические члены А, , затем эффекты тройного взаимодействия и так далее, т. е. постепенно будет осуществляться все более точное описание некоторого отображения (11.14). Соотношением для получения новых значений итерируемых переменных все время остается формула (11.20), в которой происходят соответствующие модификации матриц/) и X. Причем при введении в них информации о новой точке у матрицы О появляется новая строка, соответствующая вектору невязок уравнений (11.14) на данном шаге итерации, и новый столбец, соответствующий введению нового члена в (11.17), а у матрицы X заполняется только новая строка, в которой будут храниться координаты новой точки. Если в процессе итерации значения итерируемых переменных выходят за указанные границы, то их коррекция осуществляется по алгоритму (11.22). Если в процессе такой коррекции та или иная переменная прижимается к своей границе, то это, как правило, свидетельствует о некорректном задании этой границы. [c.599]

    Таким образом, существует количественное и качественное различия между диффузией в бинарной и тройной системах. Эффект взаимодействия будет еще более ярко выражен, если коэффициенты и Djj будут относительно велики по сравнению с коэффициентами [c.213]

    Коэффициенты Aij учитывают эффекты взаимодействия в тройных системах и определяются по соотношению [c.412]

    На примере хорошо известного явления насыщения химической валентности видно, что обменные силы первого порядка вообще не могут быть парно аддитивными. Однако если все атомы имеют замкнутые электронные оболочки, которые не очень сильно перекрываются, то самое простое приближение первого порядка (приближение валентных связей идеальных пар) устанавливает аддитивность энергии. Этот вывод подтверждается подробными расчетами взаимодействия трех атомов гелия [86, 86а]. Заметные эффекты неаддитивности имеют место лишь на небольших расстояниях. Для расчета эффектов тройного взаимодействия по сравнению с энергией парных взаимодействий использовались модель Гаусса с одним электроном [87] и модели дипольного искажения [87а]. Эффекты неаддитивности в данном случае дают вклад в третий вириальный коэффициент. [c.207]


    Уравнение (2.4) учитывает влияние самих исследуемых параметров на результат процесса У и влияние на У возможных эффектов взаимодействия (как парных эффектов, так и тройного эффекта). [c.52]

    Четвертый параметр заменяет собой один из парных эффектов взаимодействия или тройной эффект взаимодействия. Необходимо выяснить наиболее рациональный вариант ввода в матрицу четвертого параметра с точки зрения повышения уровня достоверности разрабатываемого уравнения регрессии. [c.57]

    Как следует из данных табл. 2.3, при генерирующем соотношении ЛГ4=Д 2Л 2Х коэффициенты/1 ,/1 и/li учитывают смешение с эффектами тройного взаимодействия и достаточно достоверны, еще выше уровень достоверности коэффициента Ао, смешанного с эффектом четверного взаимодействия, но коэффициенты, учитывающие влияние парных взаимодействий, рассчитаны недостаточно точно, так как парные взаимодействия смешаны между собой. [c.58]

    Согласно определяющему контрасту плана, линейный эффект фактора 2 смешан с эффектом тройного взаимодействия ХуХ . Это значит, что статистически модели вида (1) и (2) столь же вероятны, как и модели следующего вида  [c.20]

    Если существуют априорные сведения, что все тройные взаимодействия незначимы (статистически равны нулю), то, пользуясь полурепликой типа 2 можно найти раздельные оценки для линейных эффектов и три совместные оценки для парных произведений. План, позволяющий получить раздельные оценки линейных эффектов, является целесообразным, так как он обладает высокой [c.227]

    В настоящей работе применялся метод направленного планирования эксперимента ], позволяющий проведением меньшего числа опытов, получить более полную информацию об изучаемом процессе, чем при обычных (классических) методах. Матрица планирования и результаты опытов приведены в таблице. Изучаемые факторы X — количество подогревающей добавки (гипса), г Х , — температура предварительного подогрева шихты, °С Хд — количество порошка А1, г У — количество нерастворимого остатка (продукта), г. Реализация опытов в объеме полного-факторного эксперимента 2 позволяет наряду с тремя главными линейными эффектами ( j , j, a) оценить также три раздельных двойных эффекта взаимодействия ( ia, 23. is) и один тройной эффект ( iaa)- [c.309]

    В реальных задачах тройные взаимодействия бывают равными нулю значительно чаще, чем двойные. Если наибольший интерес представляют оценки для линейных эффектов, следует брать генерирующее соотношение х —х х х  [c.168]

    Известно, что инертные газы кристаллизуются с образованием гранецентрированной кубической решетки, тогда как парные потенциалы почти всех известных аналитических форм предсказывают гексагональную решетку. При этом разность энергий, двух типов упаковки составляет всего лишь 0,01% энергии решетки. Как показал Иенсен [102 10-3, т. 2, с. 251], за стабильность кубической решетки ответственны трехчастичные обменные взаимодействия, которые появляются в первом и втором порядках теории возмущений применительно к волновым функциям атомов. Любопытно, что тройные взаимодействия приводят к большей стабильности кубических решеток только во втором порядке, т. е. игра идет на очень тонких эффектах. [c.100]

    Симплекс-центроидные планы содержат больше опытов, чем симплекс-решетчатые, и позволяют поэтому строить уравнения, более сложные, чем квадратные. Так, уже при к = 3 можно найти эффект тройного взаимодействия 123, а при /с = 4 — всех тройных и четверного. Расчет коэффициентов уравнений подобен изложенному выше. Линейные эффекты находятся по уравнению (И-207)  [c.463]

    Поставив x в рассмотренном примере на место тройного эффекта взаимодействия, получим [c.60]

    Значительное внимание при изучении биологических систем отводится хиральному изомеризму. Существует много примеров различий гидратационных свойств L, D и DL энатиомеров [39, 40], которые объясняются следующим образом. При взаимодействии две гидратированные молекулы стремятся ориентироваться таким образом, чтобы повышались стерические различия в корреляциях для атомов D-D или L-L пар по сравнению с их D-L парами. Меньшие положительные значения hi (табл. 4.2) для DL-изомеров подтверждают эту точку зрения. Однако, для пары DL-a-ala-gly и L-a-ala-gly не обнаружено требуемых различий в значениях энтальпийных коэффициентов парных и тройных взаимодействий, тогда как для gly-DL-ot-ala и gly-L-a-ala hi различаются не только численно, но и знаком. Вероятно, перенос метильной фуппы от заряженной карбоксилатной к аммонийной группе усиливает эффект хирального различия. Следовательно, гидрофобные взаимодействия в разбавленных растворах дипептидов зависят от позиции хирального центра в цвиттерионной молекуле. Различия для хиральных энатиомеров в величинах hi при 298 К сохраняются и при повышении температуры для L-a-ala-L-ot-ala, DL-a-ala-DL-a-ala, L-a-ala-gly и DL-a-ala-gly, но DL-изомер имеет более высокое значение hi при 308 и 318 К по сравнению с L-изомером. [c.201]

    Винильная группа, имеющая помимо —/-эффекта еще и - -М-эффект, делает тройную связь даже более реакциоцно-способной, чем двойная. При взаимодействии с водой винил-ацетилен образует винил мети лкетон  [c.54]


    При генерирующем соотношении Х4=Х1Х2 эффекты парного взаимодействия оказываются смешанными с тройными взаимодействиями и рассчитываются более точно, чем при Х1Х2 Хз но коэффициенты Л, и Л2 рассчитываются с меньшим уровнем достоверности, так как они смешаны с парными взаимодействиями, зато коэффициенты Ао и особенно/1 рассчитываются весьма точно [c.58]

    Значения энтальпийных коэффициентов парных и тройных взаимодействий краун-пептид в воде представлены в табл. 4.9. Как видно из данных таблицы, для взаимодействия пептидов с 18-краун-б являются большими и отрицательными величинами, что говорит о преобладающем вкладе в них от экзотермического эффекта взаимодействия. Другие пары (за исключением 15-краун-5-диглицин) характеризуются положительными значениями А . Это говорит об отсутствии комплексообразования и значительном вкладе в А , от эндотермического эффекта дегидратации молекул. Как видно из рис. 4.12, смена знака от "+" к при взаимодействии с диглицином и диаланином происходит в следующей последовательности 1,10-диаза-18-краун-б > [c.212]

    Параметры бинарного взаимодействия. Характер поведения смесей, естественно, зависит от взаимодействия разнородных молекул, особенно если среди них имеются полярные. Тройное взаимодействие и взаимодействие комбинаций более высокого порядка обычно оказывают гораздо меньщее влияние, чем взаимодействие пар компонентов. Некоторые сведения о сравнительном эффекте бинарного и тройного взаимодействия можно получить при рассмотрении вириальных уравнений, второй и третий вириальный коэффициенты которых учитывают влияние подобного взаимодействия между разнородными молекулами. При умеренном давлении и температуре немного ниже критической эффект третьего вириального коэффициента может быть очень незначительным. Приведем в качестве примера некоторые данные, заимствованные из рис. 1.14,в и г  [c.41]

    Обработка экспериментальных данных по ректификации тройной смеси метанол — этанол — вода [52] Анализ эффектов взаимодействия комвонентов смеси [c.264]

    Кроме химического сдвига спектры ЯМР высокого разрешения содержат информацию о непрямых спин-спиновых взаимодействиях ядер, которые передаются с помощью электронных оболочек. Каждый протон благодаря наличию спина можно рассматривать как магнит, который во внешнем магнитном поле ориентируется либо вдоль поля, либо в противоположном направлении. Это магнитное поле ядра вызывает по-.ляризацию электронной оболочки. Эффект поляризации, т. е. частичного изменения ориентации отдельных электронов, передается в молекуле по связи и в конечном счете может достичь следующего ядра. Каждая ориентация спина характеризуется определенной энергией, благодаря чему происходит не только изменение положения линий (химический сдвиг), но и их расщепление, т. е. образование мультиплетов. Этот эффект известен под названием спин-спиновое расщепление или спин-спиновое взаимодействие (ССВ). Это взаимодействие передается через электронную связь благодаря небольшому расспариванию электронов, ее осуществляющих, т. е. изменению взаимной ориентации спинов этих электронов связи. Взаимное влияние ядер через двойные и тройные связи распространяется сильнее, чем через одинарные, поэтому эффект спин-спинового взаимодействия быстро возрастает при увеличении числа промежуточных связей. [c.186]

    Нейтральные молекулы имеют в основном состоянии пулевой спин. Простейшей моделью системы с замкнутой электронпой оболочкой является атом Не. Первый расчет энергии системы из трех атомов был выполнен Розеном [40]. Рассматривалось взаимодействие трех атомов Ие в основных состояниях. Полная волновая функция бралась антисимметричной по всем электронам. Расчет проводился методом валентных связей, ио без учета возбужденных состояний атомов Ие. Поэтому энергия системы находилась как диагональный матричный элемент гамильтоииана на детерминанте из волновых функций трех атомов Не. Возникающая в этой задаче неаддитивность обусловлена только эффектом обмена электронов, так как поляризационные взаимодействия не учитывались. Отношение энергии тройных взаимодействий к энергии парных поэтому экспоненциально убывает с расстоянием и имеет разный знак для рассмотренных Розеном треугольной и линейной конформаций. Согласно [4С)], при ЛZ SaQ для равностороннего треугольника [c.203]

    Каждая из переменных варьируется только на двух уровнях, абсолютные их величины закодированы нижний уровень знаком — , верхний уровень — + В шестой — девятой графах — произведения переменных, которые необходимы для оценки эффектов взаимодействий (три парных взаимодействия типа ХгХ, и одно тройное — Х1Х2Х3 . [c.164]

    Следующая серия опытов проводилась с целью представления процесса линейными уравнениями. В принятой схеме планирования пятый фактор был приравнен к взаимодействию первых четырех параметров. В этом случае линейные эффекты и эффекты взаимодействия будут оценены совместно с тройными и четвер1ны ми эффектами, которым можно пренебречь. [c.66]


Смотреть страницы где упоминается термин Эффекты взаимодействия тройного взаимодействия: [c.228]    [c.163]    [c.121]    [c.119]    [c.479]    [c.45]    [c.57]    [c.210]    [c.185]    [c.6]    [c.163]    [c.168]    [c.44]    [c.185]    [c.175]    [c.121]    [c.56]   
Методы кибернетики в химии и химической технологии (1985) -- [ c.87 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Эффект взаимодействия



© 2024 chem21.info Реклама на сайте