Щелочная структурные модификации

Структурные модификации щелочной целлюлозы [c.134]

Характерной особенностью взаимодействия целлюлозы с растворами- гидроокисей щелочных металлов является образование нескольких структурных модификаций щелочной целлюлозы, различающихся между собой по рентгенограммам. Эти модификации при изменении условий (температура, концентрация щелочи, среда) способны к взаимным переходам. [c.134]

На рис. 41 приведены данные об условиях образования и взаимных переходов структурных модификаций щелочной целлюлозы Как видно из этих данных, для щелочной целлюлозы уста- [c.134]

Различные структурные модификации щелочной целлюлозы образуются и при действии на целлюлозу растворов гидроокисей других щелочных металлов, в частности — едкого кали [c.135]

Появление различных структурных модификаций щелочной целлюлозы объясняется, по-видимому, изменениями характера кристаллической структуры целлюлозы, связанными с различной степенью ее разрушения в результате изменения степени сольватации макромолекул целлюлозы при проведении мерсеризации в разных условиях, а также возможными изменениями конформации элементарных звеньев. [c.136]

Характерной особенностью взаимодействия целлюлозы с растворами гидроокисей щелочных металлов является образование нескольких структурных модификаций щелочной целлюлозы, отличающихся между собой по рентгенограммам, а возможно и по ряду других признаков (в частности, по количеству присоединенной щелочи). Эти модификации при изменении условий обработки (температура, концентрация щелочи, среда) способны к взаимным переходам. Образование нескольких структурных модификаций продукта одного и того же химического состава носит название полиморфизма и наблюдается при различных процессах превращения или этерификации целлюлозы (см. гл. I, стр. 86). [c.184]

Рнс. 45. Условия образования и взаимного перехода различных структурных модификаций щелочной целлюлозы. [c.185]

На рис. 45 приведены данные об условиях образования н взаимного перехода структурных модификаций щелочной целлюлозы [c.186]

Как видно из рис. 45, для щелочной целлюлозы установлено существование по меньшей мере пяти структурных модификаций, отличающихся между собой по характеру рентгенограмм. Подробное исследование состава этих продуктов, в частности, содержания в них связанной щелочи, а также физико-химических отличий отдельных модификаций, пока еще не проведено. Выяснение этих вопросов представляет большой интерес. [c.186]

Как видно из этой схемы, при разложении молекулярного соединения целлюлозы с аммиаком при нормальной температуре получается преимущественно гидратцеллюлоза. Если этот процесс осуществлять при высокой температуре, — получается структурная модификация природной целлюлозы. Следовательно, изменение структуры целлюлозы происходит при действии на целлюлозу не только растворов гидроокисей щелочных металлов, но и жидкого аммиака. [c.194]

МЕРРИФиадл реакция, см. Пептиды. МЕРСЕРИЗАЦИЯ (от имени Дж. Мерсера). 1. Один из этапов технол. процесса получения прядильного р-ра в пром. произ-ве вискозных волокон и нитей. Осуществляют обработкой целлюлозы (гл. обр. древесной) водным р-ром NaOH (220-260 г/л) при 20-25 °С. При М. происходят основная хим. р-ция-образование щелочной целлюлозы, побочная р-ция-окислит, деструкция целлюлозы изменение структуры-переход от структурной модификации целлюлозы I к щелочной целлюлозе, сопровождающийся уменьшением интенсивности межмол. взаимодействия и увеличением активной пов-сти набухание и частичное растворение целлюлозы. Отношение объема жидкости к массе целлюлозы (модуль ванны) гфи М. зависит от аппаратурного оформления процесса напр., при М. в прессах он составляет 18-20 л/кг, на установках непрерывной М.-14-40 л/кг. Продолжительность М, 15-60 мин. [c.36]

Щелочная целлюлоза — соединение неустойчивое при обработке водой она легко гидролизуется с образованием новой структурной модификации целлюлозы, так называемой гидратцеллюлозы. Она более активна, чем целлюлоза, обладает большей адсорбционной поверхностью и лучшей гигроскопичностью, поэтому текстильные материалы, подвергнутые обработке щелочами (мерсеризации), лучше окрашиваются и при меньшем расходе красителей (на 15—25%) на них образуются яркие и чистые окраски, одинаковые по интенсивности с окрасками немерсеризованных материалов. [c.13]

Наиболее перспективны волокна с высоким модулем во влажном состоянии, полинозные и волокна с поперечными связями. Высокомодульные и полинозные волокна представляют собой регенерированные целлюлозные волокна, получаемые методом структурной модификации (изменением надмолекулярной структуры). Большой интерес к этим волокнам объясняется их хлопкоподобными свойствами. Основными условиями получения таких волокон являются сохранение высокой степени полимеризации целлюлозы на всех стадиях процесса, начиная от подготовки сырья и кончая готовым волокном, а также создание фибриллярной ст(руктуры, подобной Структуре хлопка. Для этого почти исключаются стадии предсозревания щелочной целлюлозы и созревания вискозы. Весь процесс вискозообразования проходит при возможно низких температурах и в отсутствии кислорода воздуха. Регенерирование проводят в растворе серной кислоты низкой концентрации. Степень вытяжки готового волокна достигает 200—300% (для стандартного вискозного волокна 30—160%), вследствие чего прочность и удлинение его увеличиваются почти в 3 раза. [c.319]

Ц. имеет сложную надмолекулярную структуру (см. Структуры надмолекулярные полимеров). На основании данных рентгенографич., электронографпч. и спектроскопич. исследований обычно принимают, что Ц. относится к кристаллич. полимерам (см. Кристаллическое состояние полимеров). Ц. имеет ряд структурных модификаций, основные из к-рых природная Ц. и гидратцеллюлоза. Природная Ц. превращается в гидратцеллюлозу при растворении и последующем высаживании из р-ра, при действии конц. р-ров щелочи и последующем разложении щелочной Ц. и др. Обратный переход может быть осуществлен нри нагревании гидратцеллюлозы в растворителе, вызывающем ее интенсивное набухание (глицерин, вода). Обе структурные модификации имеют различные рентгенограммы и сильно отличаются по реакционной способности, растворимости (не только самой Ц., ной ее эфиров), адсорбционной способности и др. Препараты гидратцеллюлозы обладают повышенной гигроскопичностью и накрашиваемостью, а также более высокой скоростью гидролиза. [c.395]

Образцы целлюлозы, регенерированной из ее эфиров при высокой температуре, также дают рентгенограмму, идентичную рентгенограмме природной целлюлозы. Если при выделении из ксантогената целлюлозы или из щелочной целлюлозы при обычной температуре целлюлоза всегда получается в структурной модификации гидратцеллюлозы, то при разложении щелочной целлюлозы кипящей водой или при омылении ксантогената целлюлозы при температуре выше 60 °С получается смесь двух структурных модификаций целлюлозы — природной целлюлозы и гидратцеллюлозы Подобный частичный переход гидратцеллюлозы в природную целлюлозу имеет место при денитрации нитрата целлюлозы и омылении ацетата целлюлозы при высокой температуре. Проводя эти процессы при комнатной температуре, получают только одну структурную модификацию — гидратцеллюлозу. Разложение молекулярного соединения целлюлозы с аммиаком горячей водой приводит к препарату, обладающему рентгенограммой природной целлюлозы, разложение холодной водой—к препарату с рентгенограммой гидратцеллюлозы, [c.73]

На рис. 42 приведены данные Гесса и сотр- о влиянии температуры и концентрации NaOH при мерсеризации на образование различных структурных модификаций щелочной целлюлозы. [c.135]

Рис. 42. Влияние температуры и концентрации NaOH ва образование различных структурных модификаций щелочной целлюлозы

Изменение структуры целлюлозы в результате облучения существенно зависит от типа структурной модификации исходной целлюлозы. Так, при облучении хлопковой целлюлозы степень кристалличности не изменяется или несколько понижается, в то время как для гидратцеллюлозы, регенерированной из щелочной целлюлозы, наблюдается повышение степени кристалличност - [c.194]

Благодаря отмеченным особенностям строения нативной целлюлозы ее растворению, а также и превращению обычно предшествуют процессы набухания в тех или иных реагентах. В частности, действие концентрированных растворов едкого натра и гидроокисей других щелочных металлов на волокно целлюлозы приводит к его значительному набуханию и образованию нового соединения — щелочной целлюлозы (алкалицел-люлозы), что сопровождается изменением степени кристалличности целлюлозы и повышением ее реакционной способности. Этот процесс — процесс обработки целлюлозных материалов концентрированными растворами щелочей — носит название мерсеризации. При обработке нативной целлюлозы растворами едкого натра различной концентрации и при разных температурах получаются отличающиеся друг от друга структурные модификации щелочной целлюлозы, что, по-видимому, связано с различной степенью разрушения кристаллической структуры исходной целлюлозы. [c.8]

При нагревании гидратцеллюлозы или щелочной целлюлозы при той же температуре в веществе, не содержащем свободных гидроксильных групп (например, в триацетине) и, следовательно, не вызывающем их значительного набз хания, подобный переход структурных модификаций не наблюдается. [c.85]

Структурная изомерия отчетливо проявляется не только у самой целлюлозы (природная целлюлоза, гидратцеллюлоза), но и у производных целлюлозы — щелочной целлюлозы, нитратов целлюлозы и ацетилцеллюлозы. Для этих продуктов характерно явление полиморфизма , т. е. наличие препаратов, имеющих один и тот же химический состав, но обладающих различной рентгенограммой и, следовательно, различной структурой. Так, например, для щелочной целлюлозы установлено наличие пяти полиморфных форм, для нитрата целлюлозы — трех форм, для ацетилцеллюлозы — трех форм (см. также гл. П1 и гл. VIII). При действии различных реагентов на производные целлюлозы происходит взаимный переход полиморфных форм (структурных модификаций). [c.86]

Проведено изучение физических и физико-химических свойств серы, ее превращений под воздействием физических (механических) и химических воздействий, рассмотрены возможности получения новых модификаций, смесей, композиций, препаративных форм серы и разработка путей применения их в народном хозяйстве. Для этих целей использована интенсивная механическая обработка в дезинтеграторе, исследованы свойства механически активированной серы (реакционная способность, растворимость и структурных характеристик), изучены возможности композиционного сочетания серы с материалами различной химической природы. Установлена эффек-тивносгь кратковременной ударной механической обработки серы в дезинте1 раторе, 1юзволяющей проводить интенсивно процессы растворения и концентрирования ее в водных щелочных растворах. [c.37]

СаО. Окись кальция, а также окислы других щелочно-земельных элементов (SrO и ВаО) известны только в виде кубических модификаций (структурный тип Na l). [c.845]

Рассматриваемые в данном параграфе щелочные металлы (Na, К, Rb и s) при комнатных температурах имеют структуру типа кубической объемно-центрированной упаковки (структурный тип Na). При низких температурах натрий переходит в кубическую плотноупакованную модификацию. Фториды и хлориды натрия и калия известны только в виде кубических модификаций (структурный тип Na l) и не имеют полиморфных превращений. [c.903]

Обычную гексагональную модификацию нитрида бора обработкой при температурах около 1800° и давлении 85 ООО ат можно превратить в кубическую, имеющую структуру цинковой обманки. Щелочные и щелочноземельные металлы катализируют такое превращение [9, 10]. Кубическая модификация переходит в гексагональную при 50 ООО ат и 2500°. Применяя статические давления и более низкие температуры вплоть до комнатной и ниже, из гексагональной модификации даже в отсутствие катализатора можно получить кубическую вюрцитовую модификацию [11]. Недостаток последнего структурного перехода состоит в том, что этим методом можно получить только мелкие кристаллы, тогда как при каталитическом процессе образуются намного более крупные кристаллы. Минимальное давление для любых таких превращений гексагонального нитрида бора в кубические модификации составляет около 115 кбар при 2600° К. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология