Молибден координационное число

Для положительно четырехвалентных Р1, Рс1, 1г, Т1, РЬ, 5г и 81 наиболее характерно координационное число 6. Молибден и вольфрам могут образовывать комплексы с координационным числом 8. [c.224]

Подобно другим -элементам, хром, молибден и вольфрам склонны образовывать разнообразные комплексные соединения с координационными числами 4 и 6. [c.416]

Изучение химических связей в молибдените, где атом Мо" имеет координационное число 6, приводит к заключению, что 6 атомов серы образуют вокруг молибдена не октаэдр, а в силу особенности строения электронной оболочки атома молибдена треугольную призму с отношением осей, равным единице. В образовании связей участвуют dsp-орбиты. По мнению большинства исследователей, здесь происходит 5р-гибридизация, т. е. в образовании связей участвуют 4d-, 5s- и 5р-электроны центрального атома, а единственная из не участвующих в связи орбита (пятая ячейка) атома молибдена занята двумя электронами. Р. Л. Ба-ринский и Э. Е. Вайнштейн [365] подтверждают d s/7-гибрпдиза-цию исследованием тонкой структуры рентгеновских спектров поглощения и испускания в MoSj. [c.152]

Этот полимер устойчив до 360° С. Сернистый молибден представляет собой полимер со слоистой структурой, подобной графиту, и применяется как смазка [358]. Полимерный иодистый молибден, в котором атом молибдена имеет координационное число 6 и связан при помощи тройных мостиковых связей иода, очевидно, построен следующим образом [120] [c.360]

Вольфрам, как и молибден, дает комплексный цианид с координационным числом восемь K4[W( N)g]-21420, переходящий под действием окислителей в K3[W( N)8). [c.650]

Таким образом, выявляется еще один аспект стереохимического различия между молибденом и вольфрамом, с одной стороны, и рением и осмием, с другой. Молибден и вольфрам образуют и октаэдрические моно-, ди- и триоксокомплексы, и тетраэдрические три- и тетраоксокомплексы при одной и той же (высшей) степени окисления. Возможно, что именно в связь с этим фактом следует поставить характерную для этих металлов склонность к промежуточному координационному числу пять и к имитации тетраэдра в рамках пяти- и шестикоординационных комплексов. С другой стороны, рений и осмий образуют тетраэдрические тетраоксо-комнлексы главным образом при конфигурации а октаэдрические диоксокомплексы — при конфигурации без каких-либо признаков тетраэдрического искажения полиэдра. [c.166]

Известно до 35 типов гетерополисоединений с различными центральными атомами. Первоначальная точка зрения на структуру этого типа соединений (Розенгейма и, Миолатти) основывалась только на данных химических анализов и умозрительных построениях, согласно которым центральный атом имел координационное число 6, а вольфрам и молибден входили во вторую координационную сферу в виде групп К 2О, или Я04. Кеггин и Полинг на основе данных рентгеноструктурного анализа ввели кристаллохимические представления и построили пространственные структуры гетерополикомплексов. Кеггин построил схему на примере фосфорно-вольфрамовой кислоты, для аниона которой он дал формулу [Р(Ш 3010)4] . Фосфор находится в центральном тетраэдре и имеет координационное число 4. Вольфрам образует октаэдрические лиганды— группировки ШзОю- Наличие групп НзО о, видимо, нельзя считать вполне доказанным. Безусловной является и для вольфрама и для молибдена октаэдрическая координация атомов кислорода вокруг этих элементов с координационным числом 6. Вот не- [c.242]

Изо- и гетерополисоединения Ш(У1) и Мо(У1) — комплексные многоосновные кислоты и их соли, в которых вольфрам и молибден входят в комплексный анион. Изополисоединения частично рассмотрены ранее. Они содержат в анионной части кроме вольфрама (молибдена) только кислород и водород. Гетерополисоединения содержат еще один или два элемента, являющихся комплексообразователями (табл. 45). В нормальных вольфраматах и молибдатах Ш и Мо имеют по кислороду координационное число 4 и содержат тетраэдрические группы Я04(Я—Ш, Мо). В полисоединениях координационное их число 6, соответственно этому в них содержатся октаэдрические группировки КО в, Пространственно расположенные вокруг тетраэдра, в центре [c.241]

Аналогично кислородным соединениям ведут себя и галогениды элементов 6-й группы набор галогенидов хрома, приведенный в разд. 28.2, значительно беднее высшими формами, чем семейства галогенидов молибдена и вольфрама, среди которых присутствуют гексагалогениды МоРе, УРе, УС1в и УВГб, не имеющие аналогов у хрома. В то же время молибден и вольфрам, так же как и хром, образуют много низших галогенидов состава МХз и МХд, однако они резко различаются структурно атомы молибдена и вольфрама в них имеют более высокие координационные числа, чем индекс при галогене, и образуют связи металл - металл. Такие соединения, называемые кластерами, более подробно рассматриваются в следующем разделе. [c.368]

По другим данным [249] этому соединению приписывают формулу, в которой молибден пятивалентен и координационное число его равно 6 [c.74]

Получены искусственные радиоактивные изотопы молибдена с массовыми числами 90, 91, 93, 99, 101, 102, 105, АтО МЫ молибдена могут находиться в шести различных состояии ях окисления О, +2, -Ь3, +4, +5, +6, в результате чего системы, содержащие молибден в различных состояниях, имеют разные о-кислительно-восстановительные потенциалы [9—11]. Координационное число молибдена может быть равным 4, 6 и 8. Следует отметить, что все методы определения молибдена основаиы главным образом на характерных свойствах атома молибдена, а именно, большинство методов определения молибдена выполняется с пяти- либо с шести- алентным молибденом, находящимся соответственно в следующих состожниях. [c.160]

Кремний способен к образованию комплексов, проявляя при этом координационное число 4 и 6. Среди этих комплексов наибольшее значение имеют [ 31 Гв ] и гетерополикислота с молибденом. [c.7]

Наиболее устойчивы соединения молибдена (VI). В них он проявляет себя как неметалл. Соединения Мо (II) и Мо (III) неустойчивы. Устойчивых катионов в растворах, даже в низковалентном состоянии, молибден не образует. Галогениды Мо (IV) и Mo(V)—соединения неионного типа. В растворах молибден (VI) входит в анион MoOi " или в комплексные ионы. Простейший из комплексных ионов — ион молибденила МоОг " . В реакциях молибденовой кислоты и молибдатов с минеральными и органическими кислотами получаются ионы ацидо- и гетерополисоединений [Mo02( N)4] и другие. Координационные числа молибдена в соединениях такого типа 4, 6, 8. С одним и тем же анионом молибден образует в растворах комплексы разного состава с разными координационными числами. [c.162]

VI6 группа (Сг, Мо, W). Плавление не изменяет электронного состояния этих металлов, о чем свидетельствуют чрезвычайно высокие седьмые потенциалы ионизации (131—161 эв), поэтому сохраняется заряд ионов (6-Ь), конфигурация их внешних оболочек (р ) и электронная концентрация (6 ЭЛ атом). Вследствие этого жидкий хром, молибден и вольфрам должны иметь ближний порядок, отвечающий их ОЦК структурам, т. е. координационное число, близкое к восьми, сходное расположение атомов и почти такие же межатомные расстояния, как и перед плавлением. Нормальные значения энтропии плавления хрома, молибдена и вольфрама (см. рис. 108) подтверждают сохранение ими ближнего порядка при плавлении. [c.254]

Наибольшее внимание привлекают, пожалуй, такие элементы, как марганец, рений, молибден, ванадий, ниобий и цирконий, проявляющие свои индивидуальные особенности как в склонности к необычным координационным числам, так и в систематическом искажении формы полиэдра при обычной октаэдрической координации. Из отдельных химических классов соединений наиболее интенсивно изучаются нрелоде всего карбонильные и я-комплексные, а также галогенофосфиновые, внутрикомплекс-ные, оксокомплексные соединения с органическими лигандами и некоторые другие. [c.3]

Общий мотив структуры МоОз можно описать следующим образом цепи связанных по вершинам молибден-кислородных тетраэдров состава (МоОз)оо сопрягаются в слои, что повышает координационное число молибдена до пяти слои в свою очередь объединяются попарно в бесконечные (в двух измерениях) пакеты с повышением координации металла до шестерной искаженно-октаэдрической. [c.7]

Молибден. Устойчивые в биологических жидкостях формы молибдена — соединения со степенью окисления молибдена +5 и +в. Координационные соединения молибдена имеют различную геометрию и координационные числа 4, 5 и 6. [c.197]

Большинство комплексных фторидов относится все же не к первой, а ко второй группе и содержит определенные комплексные ионы, координационное число центрального атома которых может достигать семи. Вероятны и более высокие координационные числа, например восемь в ионе(ТаР8). Однако в настоящее время известен только один пример металла с координационным числом восемь—молибден в ионе октоцианида [Мо(СХ)р]. [c.22]

Молибден — металл второй переходной группы, один из немногих тяжелых элементов, заведомо существенных для жизни. В наиболее устойчивом окисленном состоянии, Mo(VI), молибден содержит заполненную 48-оболочку и имеет 4d-op-битали, доступные для образования координационных связей с анионными лигандами. Предпочтительными являются координационные числа 4 или 6, но к молибдену могут присоединяться по меньшей мере восемь лигандов. Большая часть комплексов образуется с оксикатионом МоО +. Когда с этим ионом координационно связаны две молекулы воды, их протоны приобретают настолько кислые свойства, что полностью диссоциируют, оставляя комплекс в виде молибдат-иона МоОЗ . Другие уровни окисленности находятся в интервале от Мо(П1) до Mo(V). В этих менее окисленных состояниях тенденция протонов в координационно-связанных лигандах к диссоциации выраженд слабее например, Mo(H20)i не от- [c.85]

Помимо основной октаэдрической координации, в соединениях молибдена встречаются и другие координационные полиэдры, причем общим правилом является обратная зависимость между валентностью металла и его координационным числом. Так, п[)едельно низкая — тетраэдрическая координация — присуща только ]яестива.иептному молибдену в соединениях Мо она почти никогда не превышает шести (исключение составляют пероксосоединения). При понижении валентности зафиксированы и более высокие координационные числа — 7, 8 и даже 9. Чаще всего координация возрастает не за счет дополнительных связей металл—лиганд, а за счет связей молибден—молибдсмт. [c.213]

II.6.5. Другие гетерополиионы, содержаи ие молибден и ванадий (или фосфор). Рассмотрим ряд гетерополиионов, которые построены из различного числа координационных полиэдров дву.х сортов и которые большей частью имеют менее правильные структуры, чем те, которые уже описывались. Все они содержат молпбдеи, и хотя его координационный полиэдр — окта- [c.233]

Полиэтиленполиаминполиуксусные кислоты, отличающиеся стерической доступностью координируемых групп, могут проявлять восьми-, десяти- и двенадцатидентатность, т. е. могут обеспечить полное насыщение координационной емкости таких элементов, как торий, алюминий, молибден и редкоземельные элементы (к. ч. 8). При этом число циклов, приходящихся на один катион металла, увеличивается от семи в случае ДТПА до восьми в случае ТТГА одновременно возрастает и устойчивость образуемых комплексов по сравнению с этилендиаминтетрацетатными. [c.116]

В литературе высказывалось мнение, что истинные карбонилы образуют лишь некоторые элементы (никель, железо, кобальт, рений, хром, молибден, вольфрам, часть платиновых металлов). При этом предполагалось наличие у карбонилов так называемых типич1ных карбонильных овойств. К их числу относили высокую летучесть, растворимость в индиферентных органичеоких растворителях, термическую диссоциацию на металл и окись углерода, комплексное строение. Ряд исследователей считает, что летучие карбонилы могут образовывать только элементы с 5-валентными электронами. Но карбонил углерода обладает всеми типичными карбонильными свойствами. Он летуч, разлагается на углерод и окись углерода, растворяется только в органических растворителях, имеет координационные связи (комплексное строение), и в то же время его центральный атом обладает -5- и р- валентными электронами. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология