Координационное число пять

За некоторыми исключениями, структуры, наблюдаемые для комплексов с координационным числом пять и шесть, представляют собой соответственно тригональную бипирамиду и октаэдр. Эти структуры изображены на рис. 23.3. Впрочем, как уже отмечалось ранее в отношении молекул, идеально правильные структуры встречаются лишь в исключительных случаях. Чаще всего углы межды связями и длины связей неодинаковы, например в тех случаях, когда катион координирован смешанными лигандами. [c.407]

Координационное число —пять [c.270]

Координационное число пять. Этот тип координации встречается реже, чем 4 и 6, но относится к числу очень важных. Для него характерны два симметричных геометрических окружения тригональная бипирамида (6.III) (тбй) и квадратная пирамида (6.IV) (кп). Хотя они могут казаться очень разными, отличие в энергиях не очень значительно, и одно можно перевести в другое за счет небольших изменений углов между связями. По этой причине многие пятикоординационные комплексы обладают структурой, [c.154]

Однако методом рентгеноструктурного анализа было показано, что координационное число пять для уранил-иона равновероятно, а возможно даже и является преобладающим. В общем можно сказать, что для оценки структуры молекулы существуют много различных методов, но для кристаллов только метод рентгеноструктурного анализа может дать однозначный ответ. [c.213]

Наряду с октаэдрическими и тетраэдрическими комплексными соединениями известно несколько комплексных соединений с координационным числом пять. [c.290]

Двухвалентный кобальт образует множество соединений с самой разнообразной стереохимией. Наиболее распространены октаэдрические и тетраэдрические комплексы, но можно привести ряд примеров квадратных комплексов, а также комплексов с координационным числом пять [1, 2]. Из всех переходных металлов Со" образует наибольшее число тетраэдрических комплексов. Это объясняется тем, что для иона d энергия стабилизации в поле лигандов с тетраэдрической конфигурацией лишь немного меньше, чем в случае октаэдрической конфигурации. Для ионов с другим заполнением d-оболочки d" l n 9) указанное соотношение не всегда выполняется [За]. Следует обратить особое внимание на то, что приведенное соотношение имеет смысл лишь при сравнении поведения двух или нескольких ионов металлов, но оно неприменимо для суждения об абсолютной устойчивости различных конфигураций данного иона (см. стр. 81). Со + представляет собой единственный пример распространенного иона с конфигурацией d. [c.281]

Наконец, существует большая группа комплексов Си с координационным числом пять. Для них известны два типа конфигурации — тригональная бипирамида и квадратная пирамида, причем последняя является более распространенной. [c.320]

Реакции комплексов кобальта(П1) очень похожи, за исключением тех случаев, когда образуются явно промежуточные продукты с координационным числом пять [129]. В последнем случае возможны изменения в стереохимии изомеризация или рацемизация [127]. Медленное протекание реакций кобальта(П1) связано главным образом с сильной стабилизацией кристаллическим по- [c.363]

Координационные числа пять и семь установлены с помош,ью рентгеноструктурного анализа для очень немногих случаев (см. например стр. 42). Мимолетное существование комплексов, в которых центральный атом проявляет к. ч. 5 или 7, допускается нри объяснении механизма ряда реакций замещения в комплексных соединениях, центральный атом которых нормально характеризуется наличием к. ч. 6. [c.98]

По мнению Д. Крега и сотрудников и Г. Джаффе, необходимым условием для образования как ad-, так и я -связей фосфора является значительное снижение электронной плотности на атоме фосфора [63, 65, 66]. В структуре (IV) в образовании яр— Л -связи участвуют отрицательно заряженные атомы фосфора с координационным числом пять. [c.191]

Как и в случае алюминия, кремния и олова (табл. 1), замещение у центрального атома отмечено для хрома [66], марганца [81] и железа [2]. Однако здесь, в отличие от приме ров с непереходными элементами, доступность таких соединений обусловливается, главным образом, изменениями координационного числа и степени окисления центрального атома. Ввиду этого, возможно, покажется удивительным, что в литературе не встретились другие примеры можно было бы ожидать образование комплексов металлов группы УША и УШВ с координационным числом пять или шесть. Следует отметить, что идентификация таких комплексов требует особого внимания. Недавно получены фталоцианиновые производные рутения, осмия и иридия как аддукты с фталонитрилом. Делается предположение [82], что фталонитрил удивительно прочно связывается, если он выступает в роли лиганда. [c.220]

Сведения о строении молекул уточнены и расширены с использованием наиболее надежных значений длин связей и валентных углов. Наиболее обновлен материал, по-видимому, в главе о комплексных соединениях, где, например, обсуждение соединений с координационными числами пять и семь занимает значительно больше места, чем в предыдущих изданиях. В прежние издания были включены исчерпывающие списки литературных ссылок на оригинальные работы по всем обсуждавшимся структурам, однако в этом издании из-за небольшого объема сделать это оказалось невозможно. Поэтому мы часто ссылаемся на важные обзорные статьи, в которых можно найти указания на более ранние работы. Однако, как и раньше, в книгу включены ссылки на новые работы. [c.5]

Как было установлено, процесс полимеризации диолефинов под влиянием бис(л-кротилникельиодида) протекает по ассоциативному механизму с координационным числом (пять) большим, чем [c.121]

Комплексы с координационным числом пять встречаются очень редко, например "18-электронный комплекс карбонил железа Ре(СО)д. Высшей симметрией пятикоординационных комплексов являются тригональная бипирамида и квадратная пирамида. Роль пятикоординационных комплексов в катализе представляется исключительно важной, так как относительно легко происходят взаимные переходы тригонально-пирамидаль-ной и квадратно-пирамидальной конфигураций. Такие комплексы называют стереохимически нежесткими. Анализ данных о геометрии большого числа пятикоординационных комплексов в кристаллах привел к заключению о том, что наиболее выгодным по энергетике механизмом такого перехода является так называемая перегруппировка Берри, схематично представленная на рис. 8.1. [c.506]

Р. Дж. Гиллеспи (J. hem. So ., 1963, p. 4679) сделал попытку расширить теорию отталкивания валентных электронных пар на переходные элементы для предсказания стереохимии молекул этих элементов, в частности с координационным числом пять. Он предположил, что если взаимодействие между электронными парами лиганда относительно более важно, чем их взаимодействие с -электронами центрального атома, что, вероятно, имеет место в комплексах с преимущественно ковалентным характером, то можно ожидать тригонально-бипирамидальную структуру. Если же преобладает взаимодействие между связывающими электронными парами лиганда и -электронами, то это будет, вероятно, случай комплекса с существенно ионным связыванием и для него надо ожидать квадратно-пирамидальную структуру. В том случае, когда оба типа взаидюдействия сравнимы по силе, [c.319]

Комплексы с координационным числом пять могут иметь самую различную геометрию, и довольно трудно выделить те факторы, которые ее определяют. Если расположить соединения в ряд по мере возрастания числа координированных фосфинных групп, то можно заметить, что 1) комплексы с четырьмя молекулами фос-фина обычно имеют тетраэдрическую структуру с незначительным искажением (или вообще без него), обусловленным присутствием гидрид-иона 2) структуры комплексов с тремя молекулами фос-фина варьируются от тетраэдра до тригональной бипирамиды (с учетом водорода) 3) структура комплексов только с двумя молекулами координированного фосфина отвечает тригональной бипирамиде (имеется одно исключение). Кроме того, известны еще два комплекса, в которых фосфины не содержатся вообще они имеют структуру в форме искаженной тетрагональной пирамиды. Классификация таких структур по числу молекул координированного фосфина удобна, и мы будем пользоваться ею в дальнейшем. [c.52]

Реакция полного эфира метантетраборной кислоты с ацетатом ртути приводит к получению тетра-(ацетоксимеркур)-метана2 , который оказался довольно устойчивым соединением, несколько растворимым в воде. Свойства этого замечательного соединения опровергают существовавшее длительное время представление о поли-меркурированных углеводородах (так, тетрамеркурированный метан дает со щелочью белый осадок гидроокиси, а не окись или закись ртути). Четыре атома ртути легко располагаются в пространстве вокруг атома углерода, но углерод существенно экранирован, что, по-видимому, и поясняет повышенную стабильность связи С—Hg. Интересно, что введение трех атомов ртути не мешает осуществлению переходного состояния, в котором происходит замена бора на четвертый атом ртути. Если этот процесс синхронен, то следовательно, стерические препятствия не могут помешать осуществлению даже сильно напряженной конфигурации с координационным числом пять. В препаративном варианте была осуществлена и обратная реакция — замена ртути на бор, использованная для синтеза борных кислот, содержащих функциональные группы у атома углерода [c.63]

Следует отметить тот факт, что для карбонильных л-комплексов Со вообще благоприятно координационное число пять с координационным полиэдром в форме тригональной бипирамиды. Это справедливо, впрочем, и для комплексов с электронной конфигурацией центрального атома металла [140], в которых связи металл—лиганд обладают частичной двоесвязностью, а стереохимию молекулы определяет отталкивание несвязывающих электронов. [c.205]

В ряде соединений и Jr главным образом относящихся к классу монокарбонильных соединений без связей металл — металл, обнаружено координационное число пять. Это касается четырех соединений родия и шести соединений иридия. Составы соединений приведены в табл. 12. К этой же группе несколько условно можно отнести и четыре соединения с молекулярным кислородом в качестве одного из лигандов 1г(02)На1-(СО)(РРНз)2, где На1=С1 и J, и М(Ог) [Ph2P( H2)2PPh2]2-(PF6), где М = РЬ, 1г. [c.44]

Алюминийалкилы являются кислотами Льюиса реагируя с такими донорами, как амины, фосфины, эфиры и тиоэфиры, они образуют тетраэдрические соединения. С тетраметилгидразином и ( H3)2N H2N (СНд)2 образуются соединения с координационным числом пять [17] со структурой 18.VI вместе с тем при комнатной температуре обменный процесс делает все метильные и этильные группы эквивалентными в спектрах ЭПР. С (СНз)2НСН2СН2Ы (СНз)а алкилы образуют комплекс, в котором группы AIR3 связаны с каждым атомом азота. Алюминийалкилы могут также реагировать с литийалкилами [c.297]

Дитиокарбаматы или комплексы цинка с другими серусодержащими соединениями являются важными ускорителями процесса вулканизации резины. Дитиокарбаматы образуют комплексы с ами-нахп (1 1) с координационным числом пять такое соединение кадмия является, вероятно, единственным примером комплекса Сс1" с координационным числом пять [7 . Р-Дикетонаты цинка также образуют пятикоординационные продукты присоединения (1 1) с азотсодержащими основаниями 181. Цинк является также важной составной частью различных ферментов, например карбоксипептидазы. [c.475]

Барнес и Хьюм исследовали комплексы, образованные Си и В г -ионом в ацётонитриле. Они нашли, что СиВг (тетраэдрической конфигурации) устойчив в этом растворителе. Комплекс СиВгд имеет конфигурацию тригональной бипирамиды с координационным числом пять [c.231]

Комплексы с координационным числом пять могут принять одну из двух основных конфигураций — тригональной бипирамиды и квадратной пирамиды (рис. 11.25). В гл. 10 мы установили, что обе структуры можно описать с помощью зр -гибридизации, причем в комбинацию, описывающую. конфигурацию тдигональной бипирамиды (ТБП), должна быть включена -орбиталь если же соединение имеет конфигурацию квадратной пирамиды (КП) в гибридизации участвует -орбиталь. Для тех читателей, которые предпочитают при обсуждении формы молекул использовать понятие гибридизации, может оказаться полезным описывать структуру ТБП с помощью двух наборов гибридных орбиталей 5р , с помощью которых образуются три плоские триго- нальные овяаи, и йр. с помощью которых образуются две линейные аксиальные связи. Структуру КП можно рассматривать с помощью гибридных р -орби- [c.257]

В гл. 10 отмечалось, что кремний образует несколько соединений с координационным числом пять, которые имеют структуру ТБП, и что в МсзЗпОН три метильных группы образуют плоское тригональное окружение атома олова, а группа ОН является мостиком между двумя соседними атомам олова, что ведет к возникновению полимерной структуры ТБП. Ацетат триметилсвинца имеет сходную с МезЗпОН структуру (21) [43], причем мостиками [c.258]

Картина становится значительно более сложной, если перейти к рассмотрению комплексов переходных элементов с координационным числом пять (из-за возможного влияния ( -электронов). Образование авязей здесь еще можно обсуждать по методу валентных связей (используя гибридные и зрЧ-ор-битали), в остальных случаях становятся более полезными методы кристалличесиого поля и молекулярных орбиталей. Для многих целей можно использовать простую диаграмму расщепления уровней в кристаллическом поле (рис. 11.27). [c.259]

Некоторые структуры компле1к сов с координационным числом пять, необходимые для последующего обсуждения, приведены в табл. 11.10—11.14. Большинство из этих соединений взято из обзора Вуда [41]. Там же читатели могут найти ссылки на большую часть оригинальных работ, опубликованных до 1972 г. мы будем ссылаться только на самые последние работы. Интересны [c.260]

Вторая группа комплексов с координационным числом пять, которую нужно рассмотреть — это те, в которых природа одного донорного атома отличается от природы остальных четырех, как в комплексах со стехиометрией МЬЦ и МЬВг (В — бидеитатный яиганд). Как видно из приведенных в табл. 11.11 примеро1в, при такой стехиометрии возможно образование обеих структур, ТБП и КП. [c.262]

Синтезировано большое число комплексов с координационным числом пять, в которых галогениды или изотиоцианаты двухвалентных кобальта, никеля, меди, цинка и кадмия связаны с три-дентатными лигандами эти комплексы имеют стехиометрию МЬгТ. Отнесение конфигурации таких соединений к ТБП или КП (табл. 11.13) несколько произ1вольно, так как в основном их структура определяется стерическими факторами и сильно отклоняется от идеальной. Несмотря на эту оговорку, отнесение остается небесполезным на основании его можно выделить два типа расположения связей в каждой структуре (рис. 11.32). Если донорные атомы включены в гетероциклические кольцевые системы, лиганды имеют транс-расположение донорных атомов (рис. 11.32 а и в). Видно, что относительно малые изменения углов относительно связей М—L превращают структуру ТБП в КП, и наоборот. Транс- [c.265]

Смотреть страницы где упоминается термин Координационное число пять: [c.52] [c.168] [c.618] [c.618] [c.115] [c.297] [c.299] [c.475] [c.486] [c.282] [c.285] [c.286] [c.300] [c.355] [c.42] [c.31] [c.25] [c.299] [c.486] [c.106] [c.161] [c.256]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология