Механизм твердофазных реакци

НИИ, разработаны способы получения продуктов с высокой химической активностью — продуктов термохимической активации,--что имеет большое практическое значение. Согласно существующим представлениям формирование сложных оксидных соединений из смесей кристаллических гидроксидов в большинстве случаев идет через стадию образования индивидуальных кристаллических оксидов с последующим спеканием их при высоких температурах. Р. А. Буяновым с сотр. установлено новое явление — сопряжение твердофазных взаимодействий с дегидратацией смеси кристаллических гидроксидов, сформулированы условия, при которых реализуется этот весьма эффективный механизм твердофазных реакций. [c.257]

ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ И МЕХАНИЗМА ТВЕРДОФАЗНОЙ РЕАКЦИИ РАЗЛОЖЕНИЯ ЭНЕРГЕТИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ [c.89]

Механизм твердофазных реакций изучен недостаточно. Средством управления скоростью таких реакций являются регулирование размеров зерен исходных реагентов, регулирование строения их решеток, температуры процесса, а также введение в реакционную смесь различных добавок, ускоряющих или стабилизирующих процесс. Однако без детального выяснения механизма действия всех этих факторов невозможны их обоснованный выбор и оптимальное сочетание. [c.125]

Задачей настоящего исследования ставилось получение данных о механизме твердофазных реакций между сульфатами и сульфидами цинка и кадмия и установление степени их возможного влияния на возгонку кадмия при температурах 900—1 000°. [c.56]

Механизм твердофазных реакций не простой. В ходе реакции разрушается кристаллическая решетка одного вещества и образуется новая решетка другого. Различают три типа твердофазных реакций. [c.355]

ИССЛЕДОВАНИЕ МЕХАНИЗМА ТВЕРДОФАЗНЫХ РЕАКЦИЯ [c.152]

Для частичного объяснения всех этих эффектов можно обратиться к теоретическому рассмотрению, проведенному в гл. 6—8 и основанному на разбиении реакции на последовательные элементарные активированные процессы, которые выявляют фундаментальную роль дефектов структуры и электрического заряда в механизме твердофазных реакций, в частности роль точечных дефектов, дислокаций, примесей, а также их подвижности. [c.125]

МЕХАНИЗМ ТВЕРДОФАЗНЫХ РЕАКЦИЙ [c.73]

ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ ФАКТОРЫ, ОПРЕДЕЛЯЮЩИЕ МЕХАНИЗМ ТВЕРДОФАЗНЫХ РЕАКЦИИ [c.110]

Методы исследования механизма твердофазных реакций [c.114]

Рис. 2.20. Взаимное расположение реагентов и продукта реакции при изучении механизма твердофазных реакций методом свободной поверхности

Нередко о механизме твердофазных реакций судят лишь на основании того, что экспериментальные данные о степени взаимодействия как функции времени описываются лучше всего какой-либо конкретной кинетической моделью и соответствующим уравнением формальной кинетики. Такой подход может привести к неверным выводам, если отсутствуют полученные независимым методом дополнительные доказательства в пользу предполагаемого механизма реакции. [c.117]

Наиболее достоверные сведения о механизме твердофазных реакций получают при комплексном исследовании, позволяющем одновременно наблюдать несколько параметров реагирующей системы, включая, например, фазовый состав, тепловые эффекты, изменения, массы, размеров, электропроводности и теплопроводности [72, 73]. [c.117]

Из многочисленных работ, посвященных механизму твердофазных реакций [57, 82, 83], рассмотрим лишь те немногие, в которых благодаря специальной подготовке исходных оксидов и [c.128]

Рассмотрение различных аспектов твердофазных превращений будем проводить в следующей последовательности термодинамика процесса (как фактор, определяющий возможность его протекания) процессы зародышеобразования и роста кристаллов особенности протекания спинодального распада твердых растворов механизм твердофазных реакций, лимитируемых диффузией, и мартенситных превращений кинетические модели твердофазных процессов с разными лимитирующими стадиями методы активации твердых тел по отношению к химическим реакциям. Также будут рассмотрены особенности превращений в стеклообразных твердых телах. [c.175]

Построив различные математические модели для экспериментальных кинетических кривых, необходимо выбрать те из них, которые адекватно описывают данные эксперимента. Проанализировав результаты математической обработки экспериментального материала с учетом данных других методов исследования (в частности, рентгенофазового, термогравиметрического, магнитного анализа), можно сделать вывод о механизме твердофазной реакции, т. е. предположить, какая стадия является лимитирующей при заданной температуре. [c.279]

Работы С. 3. Рогинского имеют основополагающее значение для гетерогенного катализа и химии твердого тела. Выдвинутые им теоретические представления стали теперь общепринятыми и на многие годы определили направление развития этих областей знания. С. 3. Рогинский являлся редактором большинства сборников, вышедших в серии Проблемы кинетики и катализа . В данный сборник вошли также две работы С. 3. Рогинского Новые типы и формы катализаторов и О механизме твердофазных реакций разложения , написанные им незадолго до смерти. В первой статье подчеркивается настоятельная необходимость исследования в качестве катализаторов новых материалов, получаемых для решения самых разнообразных технических задач. Подобная практика, так называемый скрининг, в последнее время начинает вводиться для испытания свойств всех синтезируемых в мире веществ на ряд тестовых испытаний (например, подбор лекарств против рака, испытание в качестве инсектицида и т. д.). По мнению С. 3. Рогинского, надо ввести и каталитический скрининг для испытания новых веществ в некоторых стандартных реакциях. Здесь же обращается внимание на то, что иногда новыми катализаторами оказываются хорошо известные каталитические системы, давно используемые для других реакций. Во второй статье С. 3. Рогинского проводится критическое рассмотрение специфики механизма твердофазных реакций разложения твердых тел. Главное внимание здесь уделяется промежуточным состояниям, предшествующим образованию конечного продукта реакции. [c.3]

О МЕХАНИЗМЕ ТВЕРДОФАЗНЫХ РЕАКЦИЙ РАЗЛОЖЕНИЯ [c.169]

В настоящей работе будут изложены некоторые результаты, полученные в Институте химической физики АН СССР по механизму твердофазных реакций фазового типа [c.169]

О механизме твердофазных реакций разложения. р о г и н с к и й С. 3. Сб. Механизм и кинетика гетерогенных реакций . М., Наука , 1973, стр. 169—175. [c.231]

Рис. 5.14, Схема, иллюстрирующая механизм твердофазной реакции 2Ац14-+ HgI,=Agг[HgЬ]

ДТГА и ТГА — методы, развивающиеся ныне очень широко. Повышение чувствительности в измерении температуры и массы образцов позволяет применить эти методы к изучению кинетики и механизма твердофазных реакций, построению диаграмм состояния многокомпонентных систем, определению характера плавления, летучести индивидуальных соединений. Обязательным является предварительное исследование температурных пределов устойчивости аналитических осадков и продуктов их разложения. [c.229]

Для протекания химических реакций необходим непосредственный контакт между рёагирующими частицами — атомами, молекулами, ионами. При реакциях в газовых и жидких смесях для возникновения таких контактов нет особых препятствий и возможность столкновения реагирующих частиц подчиняется обычным законам теории вероятности. В случае реакций между твердыми телами непосредственный контакт возможен только в начальный момент времени, затем реагирующие компоненты разделяются прослойкой продукта реакции и дальнейшее течение процесса возможно только путем массопереноса через слой образовавшихся продуктов. Опыт показывает, что твердофазные реакции имеют измеримую скорость и во многих сл5П1аях протекают до конца. Таким образом, наличие массопереноса исходных реагирующих компонентов через слой продуктов реакции подтверждается. Задача выяснения механизма твердофазных реакций заключается в определении состава и структуры продуктов реакции,, а также в определении механизма диффузии и вида частиц. [c.54]

Механизм твердофазных реакций с участием бора существенно зависит от структуры его различных модификаций. Химическая активность а-В, -B-и его аморфных модификаций различна (d=50—100 нм). В системе В—С на дериватограммах выявлен экзотермический эффект при 1220 °С, соответствующий образованию В4С. В этой реакции наиболее активен а-бор. Взаимодействие с кремнием при 1200—1300 °С приводит к образованию SiB4,. а с кислородом — к образованию субоксида ВеО. Все указанные соединения изоструктурны с а-бором (см. разд. З.1.1.1.). [c.125]

Систематические исследования механизма твердофазных реакций были начаты Хедвалом и Тамманом, а конкретные механизмы взаимодействия, основанные на теории разупорядочения твердых тел, предложены К. Вагнером сорок лет назад. [c.6]

Известно, что любое химическое взаимодействие является результатом атомных или молекулярных столкновений, которые свободно происходят лишь в газовых и жидких системах, когда реакция идет во всем объеме. У твердофазных реакций реакционная зона локализована на границе раздела фаз, которая энергетически неоднородна и содержит активные центры, выступаюш,ие в роли инициаторов реакции. Чтобы понять природу этих центров, равно как и возможность протекания реакции уже после образования слоя продукта, разделяющего реагенты, целесообразно познакомиться с особенностями реальной структуры твердых тел и процессами разупорядочения. Поэтому обсуждению механизмов твердофазных реакций в этой главе предпосланы разделы, посвященные явлениям дефектообразования. [c.73]

Для изучения механизма твердофазных реакций применяются различные методы, среди которых наибольшую популярность получили метод Тубанда — Вагнера и метод меченых граничных поверхностей, предложенный Бенгсоном и Ягичем [64]. В первом из них о направлении массопереноса в ходе реакции судят по изменению массы отдельных реагентов и продукта. На рис. 2.17 представлены результаты исследования по методу Тубанда — Вагнера твердофазной реакции [c.114]

Ценную информацию, облегчающую выявление механизма твердофазных реакций, дают результаты исследования коэффициента самодиффузии и чисел переноса составных частей кристаллического продукта. Исследования коэффициентов самодиффузии уже обсуждались выше. Что касается чисел переноса, то, согласно определению, для любого кристалла А ВуСг [c.116]

Итак, на примере реакций ферритообразования видно, что дефекты нестехиометрии играют первостепенную роль в механизме твердофазных реакций, интенсивность которых можно изменять контролируемым образом, если известны механизмы массопереноса и тип разупорядочения продукта реакции. [c.132]

На основании результатов, проанализированных в данной главе, можно сделать следующий общий вывод главные аспекты механизма реакций, протекающих на бифункциональных катализаторах, в настоящее время установлены. Ясен также и механизм твердофазных реакций, происходящих в процессе приготовления бифункционального катализатора. Однако совершенно не определена взаимосвязь между этими двумя группами реакций, которая позволила бы а priori предсказать состав бифункционального катализатора, оптимального для определенной реакции. [c.137]

Таким образом, в настоящем разделе изложены исследования В. В. Воеводского и его сотрудников, в которых разработана методика использования ЭПР для изучения кинетики радикальных реакций в твердой фазе, впервые получены значения ряда элементарных кинетических констант и обсуждены некото(рые специфические проблемы кинетики и механизма твердофазных реакций. Начатый этими работами цикл исследований в настоящее время успешно развивается, поэтому публикуемые здесь материалы, написанные в 1959—1964 гг., ни в коей мере не утратили своей актуальности. Следует также отметить, что эти материалы не исчерпьквают всех исследований В. В. Воеводского в области кинетики твердофазных реакций, в частности, несколыко работ этого направления помещены в главах П1 и VI, поскольку они тесно связаны с радиационно- и фотохимическими проблемами. [c.251]

Во второй части сборника рассматриваются общие и конкретные вопросы, стоящие в настоящее время перед химией твердого тела. Здесь обсуждаются механизмы твердофазных реакций самых разнообразных типов — реакций разложения (В. В. Болдырев, Г. М. Жаброва), взаимодействие твердого тела с газом (А. Я. Розовский) и твердых тел друг с другом (Н. Н. Рыкалин). Новым малоизученным процессам в твердых телах — миграции радикальных состояний в молекулярных кристаллах и галоидированию твердых оле-финов — посвящены работы Я. С. Лебедева и Г. Б. Сергеева. [c.4]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология