Активность, катализаторов и их приготовление кобальт

Переработка отработанного катализатора. Приготовленный описанным выше способом катализатор используют для синтеза. Когда активность катализатора снизится, его подвергают промежуточной регенерации непосредственно в реакторах, о чем будет идти речь ниже. После этого катализатор работает еще в течение некоторого времени и затем его опять регенерируют. После неоднократного повторения этой операции активность катализатора настолько падает, что промежуточная регенерация в реакторах уже не дает достаточного эффекта. Тогда катализатор выгружают из реактора и перерабатывают с разделением на исходные составляющие, которые затем вновь используют для приготовления катализатора. Само собой понятно, что при такой переработке регенерируют лишь кобальт и торий [27]. [c.85]

Дальнейшее развитие процесса гидроочистки потребовало разработки специфических катализаторов, более активно способствующих гидрированию серы, азота, смол и др. и менее расщепляющих углеводородную часть топлива. В результате были созданы катализаторы на основе окиси хрома, молибдата кобальта, а затем легко регенерируемые молибденовые, никельмолибденовые, кобальтмолибденовые катализаторы, приготовленные на основе окиси алюминия. Особенно широко начали применять алюмокобальтмолибденовый и алюмоникельмолибденовый катализаторы, которые в настоящее время используются на большинстве отечественных и зарубежных установок гидроочистки (см. стр. 238). [c.186]

Никель — медный катализатор (полученный из пиридиновых комплексных солей муравьиной кислоты), осажденный на кизельгуре катализатор наносят на носитель путем растворения формиатов в пиридине при нагревании пиридин удаляют легким нагреванием в вакууме, после выпаривания досуха при перемешивании катализатор восстанавливают в токе водорода при 220° и охлаждают в токе углекислоты (восстановление катализатора при 220 дает более активный катализатор, чем восстановление при 280° при более низкой температуре активность была немного меньше). Никель активируют медью при приготовлении медь-никелевого катализатора наилуч-, шая пропорция для водного раствора формиатов 1 1 пиридиновый комплекс содержит 70% меди и 30% никеля применение никеля с медью и кобальтом не дало лучшего результата применение вместо воды пиридина как растворителя для формиата никеля и меди дает значительно более активные катализаторы [c.295]

Метод приготовления активных форм никеля, кобальта и железа сплавлением этих металлов с алюминием и кремнием и последующим удалением последних щелочью известен еще с 1924 года, Багом применены актив- -ные формы никельалюминиевых сплавов. Активация достигалась обработкой щелочью раздробленных кусочков сплава. С 1924 г. по настоящее время опубликовано более 200 работ по применению этого типа катализаторов. Более всего изучены реакции гидрогенизации и дегидрогенизации. Большая часть реакций проведена на никелевом катализаторе. Однако все эти работы носили эпизодический характер. [c.210]

Из катализаторов, приготовленных на основе элементов V периода, изучались лишь молибденовые и, как видно из рис. 5, их активность сильно зависит от присутствия в них других элементов. Наименьшей активностью обладает чистая окись молибдена, но введение в ее состав алюминия, кобальта или железа увеличивает ее активность в реакции разложения диэтилсульфида. [c.127]

Активность катализаторов очень сильно зависит от природы используемых для их приготовления носителей. Влияние носителя на активность катализатора весьма специфично. Если, например, в качестве носителя для никеля или кобальта использовать диатомит, кремнезем, окись алюминия и целиты, то катализаторы оказываются неэффективными для получения твердого полиэтилена. Эффективные катализаторы готовят на активированном угле (древесном или угле кокосового ореха), имеющем поверхность 700—1200 л /г, объем иор 0,53—0,58 сл /г и диаметр лор 20—30 А. [c.318]

Для ускорения реакции конверсии СО могут служить катализаторы, приготовленные на базе окислов многих металлов — железа, кобальта, никеля, хрома, меди, цинка, марганца, магния, калия, тория, ванадия, урана и др. Катализаторы на основе окисей кобальта, никеля, меди и некоторых других металлов являются более активными, чем на основе окиси железа. Однако они более чувствительны к отравлению серой, так как в отличие от железа образуют с сероводородом трудно регенерируемые сульфиды. В связи с этим данные катализаторы целесообразно применять только для газа, полностью очищенного от сернистых соединений. Следует отметить также, что стоимость этих катализаторов выше, чем катализаторов на основе окиси железа. Поэтому наиболее употребительными ) являются катализаторы, приготовленные на базе окиси железа. В качестве основного промотора, добавляемого к катализатору из окиси железа, применяется окись хрома. Активность катализатора повышают также добавки окисей А1, Мп, Mg, К и других металлов. [c.119]

Приготовление скелетных катализаторов—активной формы никеля, кобальта и железа—сплавлением этих металлов с алюминием и последующим выщелачиванием известно еще с 1924 г. Наиболее распространены реакции на никелевом и медном скелетных катализаторах. Однако систематическое и комплексное изучение структуры скелетных катализаторов проводится только в течение последних 5—6 лет. [c.78]

В качестве катализаторов могут быть использованы различные окислы железа, хрома, никеля, кобальта, марганца, цинка, магния, ванадия и др. Наибольшее распространение получил катализатор, представляющий собой смесь окислов железа и магния, активированную окисями калия, алюминия и хрома. Кобальтовые и железо-хромовые катализаторы хотя и отличаются более высокой активностью и позволяют провести процесс при более низкой температуре, но они более чувствительны к ядам (сероводороду и другим соединениям серы, кремнистому водороду, фосфору и др.). При этом катализаторы, приготовленные на основе окислов железа, отравляются сернистыми соединениями обратимо, а кобальтовые— необратимо. Железо-магниевый катализатор применяют при высоких температурах (500—550°С) в случае загрязнения газа сравнительно большим количеством сероводорода (до 3 г/м газа). При хорошей очистке газа от сернистых соединений (когда содержание НгЗ в газе не больше 200—300 мг на 1 м газа) применяют железо-хромовый катализатор, состоящий из 90% РегОз и 5—8% СггОз. В присутствии железо-хромового катализатора процесс кон- [c.204]

Попытки заменить в желе-зо-медном катализаторе часть железа кобальтом или никелем (при приготовлении катализатора путем прокаливания нитратов на носителе) приводят к получению мало активных катализаторов. Поэтому добавка к железо-медному катализатору никеля или кобальта нецелесообразна. [c.77]

Гидрирование проводят с любым гидрирующим металлическим катализатором — кобальтом, медью, платиной, палладием и др. Эти катализаторы можно применять и в смеси друг с другом или с другими металлами — железом, цинком, хромом, кадмием и др. Особенно рекомендуется использовать в качестве катализатора активный никелевый катализатор, приготовленный, например, нагреванием чистого нитрата никеля при температуре 350— 400° С с последующим восстановлением окиси никеля нри температуре 300-350° С. [c.172]

Тонко измельченный кобальт был более активен, чем железо. На кобальте жидкие углеводороды образовывались при температурах на 20° ниже. Катализатор, приготовленный восстановлением чистой окиси кобальта (из нитрата) водяным газом или 240° и испытанный при 250° после 90 час. работы, дал продукт следующего состава (в граммах на 1 водяного газа) метан 30,5, углеводороды j—С4 47,6, углеводороды С5 и выше 10,5 и вода 21. Нике.т1ь в тонко измельченном состоянии практически не обнаружил никакой активности как катализатор для синтеза высших углеводородов. [c.98]

Активность катализаторов гидроочистки, приготовленных методом пропитки носителя, как правило, выше активности катализаторов, приготовленных методом соосаждения [226]. В свою очередь, способ пропитки, порядок нанесения активных компонентов, pH пропиточного раствора, последовательность операций (промежуточная промывка и прокаливание) также влияют на активность катализаторов. Полагают [227], что наиболее активные катализаторы получаются при двойной пропитке v-AbOs вначале раствором парамолибдата аммония, затем раствором нитрата кобальта или никеля с промежуточной сушкой и прокаливанием. [c.100]

Как видно из таблицы 3.7, наибольшую степень окисления н-додецилмеркаптана обеспечиваЮ Т катализаторы на основе углей марок АГ-3 и АГ-5. Активированный уголь АГ-5 без катализатора проявляет низкую каталитическую активность. Наибольшей удельной каталитической активностью обладает катализатор на угле СКТ. Однако с этим катализатором не достигается необходимая степень очистки. Таким образом, катализаторы, приготовленные нанесением фтгиюцианина кобальта на ак1 ивированные угли АГ-3 и АГ -5, являются р(аиболее активными катализаторами для окисления меркаптанов. [c.68]

Важнейшие новые твердые катализаторы, ведущие к образованию стереорегулярных полимеров, можно классифицировать на четыре группы предварительно формованные окислы металллов перемеппой валентности на носителях с большой удельной поверхностью промотированные окиснометаллические катализаторы твердые катализаторы, приготовленные осаждением непосредственно в реакционной зоне из солей металлов переменной валентности и ме-таллорганических соединений предварительно обработанные осажденные катализаторы. Предварительно приготовляемые окиснометаллические катализаторы включают никель на угле [79], окись молибдена на окиси алюминия [79], молибдат кобальта на окиси алюминия [108] и окись хрома на алюмосиликате И8]. Активность этих катализаторов можно изменять в широких пределах введением различных промоторов, в частности, металлов I, II и III групп периодической таблицы, их гидридов и металлорганических производных [35]. Из осажденных важнейшими являются катализаторы, приготовляемые взаимодействием четыреххлористого титана с алкильными производными алюминия, бериллия, магния илп цинка [107]. Предварительно обработанные осажденные катализаторы включают соли металлов переменной валентности, восстановленные до низшей валентности, например, треххлористый титан, в сочетании с металлорганическими соединениями. [c.285]

Кобальт, приготовленный 24 часовым нагреванием при 280° оса= жденного гидрата закиси кобальта на асбест часто наносят два активных катализатора кобальт — марганец готовят 2-часовым нагреванием при 285° осадка, полученного из азотнокислого кобальта и марганцовокислого калия в присутствии углекислого натрия этот катализатор дает хорошие выходы, но очень Ч5шствителен к изменениям температуры молибдат кобальта является хорошим катализатором, активным только при высоких температурах хром-кобальтовые смешанные катализаторы не обладают специфической активностью [c.156]

Окись меди, согласно [9, 30], менее активна, чем окислы марганца и кобальта, а по данным [12], ее активность близка к активности С03О4. Каталитическая активность СиО, как и NiO, зависит от способа приготовления. Добавление КОН повышает адсорбцию СОа и тем самым понижает активность катализатора [ПО] бомбардировка электронами также понижает активность СиО вдвое [111]. Аэрозоль окиси медн на 2—3 порядка активнее, чем кристаллический окисел [84, 85, 1101. При этом очень существенно, что при высоких температурах частички аэрозоля, в отличие от обычного препарата СиО, не спекаются, а, наоборот, измельчаются [84, 85]. [c.229]

Гидрирование бензола протекает па различных катализаторах. Эта реакция лежит в основе весьма удобного метода оценки активности катализаторов. При не слишком высоких температурах (не выше 350°) гидрирование протекает с образованием только циклогексаиа при более высоких температурах протекают крекинг и перегруппировка с образованием многочисленных продуктов [44, 268, 294]. При комнатной температуре восстановление бензола можно проводить на платиновом, палладиевом и аналогичных катализаторах обычно для этого необходимо присутствие кислотного растворителя [1, 173, 368]. Как правило, для восстановления бензола водородом на таких катализаторах, как никель, медь и кобальт, требуются более высокие температуры [153, 197, 257, 328, 379, 386, 387, 400]. Весьма сильное влияние оказывают чистота и метод приготовления катализатора. Например, в первых работах [319] утверждали, что гидрирование бензола в присутствии меди не протекает, но спустя несколько. лет уда.лось провести восстановление бензола до циклогексаиа на медном катализаторе [283]. Было обнаружено также [153], что бензол можно гидрировать на меди при 225 — 350° и давлении водорода 100 ат в условиях достаточной ее чистоты и тонко дисперсности при температуре выше 350° активпость меди уменьшается. Гидрирован 10 бензола в различных условиях провод 1ли такн<е иа никеле, платине, иридии, рутензти и палладии [462]. [c.194]

При одинаковом весе катализатора кобальт более активен, чем никель [195]. Кроме того, с увеличением. продолжптельностп использования в реакции гидрирования активность кобальта возрастает, в то время как активность никеля снижается. Изучение сплавных кобальт-ннкелевого и кобальт-железного катализаторов, приготовленных из смешанных кристаллов соответствующих солей [196], показало, что активность системы кобальт — никель в реакции гидрирования бензола обнаруживает линейную зависимость от состава. Однако для кобальт-железных катализаторов изменение активности не удается объяснить ни распределеппем электронов в сплаве, пп геометрическими факторами. Здесь уместно отметить, что железо обычно не обладает каталитической активностью в реакции гпдрпроваиия бензола. [c.198]

Наиболее активные и избирательные катализаторы — молибдат кобальта и сульфид вольфрама-никеля — еще не рассматривались. Вследствие их важного зиачепия следует подробнее огшсать методы их приготовления и привести некоторые данные [c.403]

В рассмотренном ранее способе - предлагается прямая гидратация пропилена в паровой фазе в присутствии катализаторов, состоящих из тонко раздробленных металлов платиноюй группы, а также золота, серебра, меди, железа, кобальта, никеля, хрома, тантала, ванадия, вольфрама, молибдена, марганца и их соеиинений, при темпе ратурах выше 100° (лучше от 150 до 300°) и даже при атмосферном давлении. В качестве наиболее подходящего катализатора для -гидратации пропилена упоминается смесь окиси меди и вольфрамовой кислоты. Смесь пропилена и водяного пара проводится со скоростью 6,7 см э час (на 1 сл кажущегося объема катализатора) над катализатором, приготовленным осаждением 15 г окиси меди и 15 г трехокиси вольфрама на 150 г активного угля. Указывается, что полученный при 300° водный конденсат содержит алкоголи. [c.342]

Из трех металлов — железа, никеля и кобальта, — принадлежащих к восьмой группе периодической системы Менделеева, железо в наименьшей степени обладает способностью служить переносчиком водорода. Эта способность не увеличивается заметно даже у активного железа, приготовленного из сплава. Поль и Хилли [35] широко изучили возможности использования активного железа. Согласно их данным, этот катализатор может восстанавливать карбонильную, нитрильную и нитрогруппу, а также этиленовые связи при давлении 100 атм и температурах, близких к 100°. Ацетиленовая связь легко присоединяет моле-к> лу водорода с образованием двойной связи. Восстановление ацетиленовой связи, независимо от ее расположения в цепи, протекает количественно и без побочных реакций. Применяемые при этой реакции давления лежат между 50 и 75 атм, а температура— между 100 и 135°. [c.217]

Таким образом до настоящего времени катализатор o-ThOa-кизельгур (100 18 100) является наиболее активным и более стойким катализатором синтеза бензина. Кобальт и торий в этом катализаторе осаждаются поташом нз растворов нитратов и во время осаждения вносится кизельгур. В промышленных условиях в этом катализаторе часть тория была заменена окисью магния. Окись магния можно вводить двумя способами. По первому способу нитрат. магния добавляется к нитратам кобальта и тория и катализатор осаждается содой. Кизельгур добавляется во время осаждения. Лучшим для этого катализатора является соотношение o-ThO -Mg0-кизeльгvp, равное 100 6 8 200. Второй способ таков осажденный содой нитрат магния смешивается с кизельгуром и жидкая масса добавляется во время осаждения содой нитратов кобальта и тория. В катализаторах, приготовленных по этому способу, соотношение компонентов Со-ТЬОз-МдО-кизельгур равно 100 б 12 200. [c.70]

Сухие методы. Одним из методов приготовления катализаторов является термическое разложение нитратов, карбонатов, формиатов, оксалатов, ацетатов обжигом при температуре 300— 400°. При этом получаются окислы металлов или металлы. Так, например, нитрат никеля или кобальта превращают в мелкодисперсный №0 или СоО, которые затем восстанавливают водородом до металла. Аналогично из нитратов можно получать СиО, РезОз, МпО, 2пО и другие окислы. Обжигом солей нитратов в рассчитанных соотношениях можнд получить и смешанные катализаторы. Весьма активным катализатором для гидрирования является никель, образующийся при разложении его формиата (при 200—250°) [c.6]

Фишер вскоре обнаружил, что восстановление водородом при температурах выше 350° приводит к сильному уменьшению поверхности катализатора в результате сиекаиия и дает катализаторы с низкой активностью. Были пров дены испытания железа, кобальта и никеля в сочетании с трудно восстановимыми окисями в надежде, что спекание активных металлических компонентов будет затруднено. Мысль об использовании подобных комбинаций основывалась на результатах, по,пученных с первым активным катализатором желе.зо—окись цинка. Однако катализаторы, приготовленные прокаливанием смесей нитратов железа и алюминия, свинца, висмута или хрома, оказались весьма мало активными или совершенно неактивными для синтеза жидких углеводородов. [c.98]

Влияние щелочи па образование высокомолекулярных продуктов наблюдалось еще при открытии синтеза синтола. Добавление щелочи к катализаторам синтеза, в частности к железу, составило важный этап разработки катализаторов. Приготовление, свойства и сравнительная эффективность таких катализаторов рассматриваются в следующих разделах этой главы. Влияние добавки щелочи к кобальтовым катализаторам аналогично влиянию щелочи на железо, но проявляется в меньшей степени. Кобальт-медный катализатор с добавкой примерно 0,5% карбоната калия вызывал высокую контракцию газовой смеси, быстро уменьшавшуюся во времени [5]. Образование парафина не наблюдалось в течение 68 час., а на железных катализаторах—лишь в течение 21 часа. Кобальт-медный (9 1) катализатор с добавкой стеклянного порошка при испытании на водяном газе оказался слабо активным. При 270° выход жидких продуктов был очень мал. При более низких температурах получалось меньше мотана и больше жидких углеводородов. При любой температуре выход быстро падал. Наивысший выход, достигнутый нри 250°, составлял около 33 г углеводородов Сд и выше на 1 м водяного газа. Катализатор кобальт-—медь (9 1) + 10% А1(0Н)з-ЬNaOH [c.103]

Другой метод приготовления активных кобальтовых и никелевых катализаторов открыл Реней [80]. В индукционной печи сплавляют никель или кобальт (или оба вместе) с алюминием или кремнием. Алюминий или кремний затем растворяют н водном растворе едкого натра. Остается скелет никеля или кобальта, представляюнр1Й сильно пористое вещество. Фишер и Майер [81] изучали пригодность скелетных катализаторов для синтеза углеводородов. В табл. 60 приведены данные, полученные при пропускании газа синтеза (23% СО и 46% Hg) со скоростью 4 л/час при атмосферном давлении над 5 3 никеля или никелякобальт в слое длиною 30 см. Результаты показывают, что из сплавов с кремнием получаются более активные катализаторы, чем из сплавов с алюминием. Оптимальное отношение никеля [c.155]

Смотреть страницы где упоминается термин Активность, катализаторов и их приготовление кобальт: [c.70] [c.37] [c.70] [c.205] [c.142] [c.144] [c.180] [c.278] [c.190] [c.227] [c.406] [c.406] [c.409] [c.95] [c.107] [c.54] [c.95] [c.297] [c.287] [c.107] [c.318]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология