Осмотическое давление зависимость от концентрации

Что касается влияния вида растворенного вещества и растворителя, то оказалось, что в растворах, к которым применимо последнее уравнение, осмотическое давление совсем не зависит ни от вида растворенного вещества, ни от растворителя и коэффициент пропорциональности К в этом уравнении является универсальной постоянной, которая к тому же численно равна газовой постоянной / , Таким образом, зависимость осмотического давления от концентрации н температуры может быть представлена соотношением [c.305]

Вант-Гоффа уравнение для осмотического давления (94) имеет вид уравнения состояния идеального газа и выражает зависимость осмотического давления от концентрации растворенного вещества и температуры. Аналогия уравнений не имеет физического смысла, поскольку молекулы в жидкости ни при каких условиях не описываются уравнением состояния идеальных газов. [c.308]

Экспериментально а определяют, наблюдая отклонении свойств растворов электролитов от теоретических зависимостей, установленных для идеальных растворов. Законы идеальных растворов (см. гл. УП, 3) связывают их свойства — упругость насыщенного пара, температуры кипения и замерзания, осмотическое давление с концентрацией молекул растворенного вещества. При диссоциации вещества на ионы число его частиц в растворе возрастает и в уравнениях появляется изотонический коэффициент 1, учитывающий степень диссоциации. Сравнивая расчетные и наблюдаемые показатели свойств растворов, можно определить поправочный коэффициент, а по нему а. [c.156]

Рис. XIV, 8. Зависимость осмотического давления от концентрации раствора /—высокомолекулярное вещество, низкомолекулярное вещество (сахар) Л—слабый электролит.

Рис. 45. Зависимость приведенного осмотического давления от концентрации раствора полимера.

Исследования опалесценции получили самостоятельное развитие для определения молекулярной массы и формы макромолекул полимеров. В этом случае используется флуктуационная трактовка рассеяния света, где в уравнения, описывающие это явление [например, (2.18)1, входит молекулярная масса. Эта связь выведена из зависимости осмотического давления от концентрации. Поскольку влияние межмолекулярных взаимодействий на осмотическое давление исчезает только при очень больших разбавлениях, необходимо получать данные для разбавленных растворов при нескольких концентрациях и результат [/ = / (1/%) или = = 7 (1/%)] экстраполировать к бесконечному разбавлению (с -> 0). Данный прием характерен для всех методов определения молекулярной массы, основанных на использовании осмотического давления, хотя при этом не всегда имеется уверенность в том, что при разбавлении растворов малоустойчивых высокомолекулярных веществ их молекулярная масса остается неизменной. [c.29]

Уравнение Вант-Гоффа показывает, что осмотическое давление равно тому давлению, которое производило бы растворенное вещество, если бы оно в виде идеального газа занимало тот же объем, что и в растворе при той же температуре. Уравнение (126.11) правильно передает зависимость осмотического давления от концентрации и температуры. Раствор, содержащий 1 моль растворенного вещества в 22,4 л, имеет при 0°С осмотическое давление 1,013 10 Па (1 атм). Универсальная газовая постоянная R, рассчитанная из данных по осмотическому давлению раствора, совпадает с величиной, полученной при изучении газов. [c.360]

Рис. 145. Зависимость осмотического давления от концентрации

На рис. 145 схематически сопоставлены изменения осмотического давления с концентрацией для растворов низкомолекулярного вещества (кривая 2), слабого электролита (кривая 3) и высокомолекулярного соединения (кривая /). Как видно из рисунка, осмотическое давление раствора низкомолекулярного вещества возрастает прямо пропорционально концентрации. Для слабого электролита осмотическое давление раствора обусловлено не только числом молекул, но и ионов, а так как степень ионизации уменьшается с повышением концентрации, осмотическое давление возрастает более медленно, чем концентрация. Об этом свидетельствует выпуклость кривой, которая обращена в сторону ординаты. Наконец, осмотическое давление раствора высокомолекулярного вещества возрастает быстрее, чем увеличивается концентрация. Это происходит из-за того, что макромолекула благодаря большим размерам и гибкости ведет себя в растворе как несколько более коротких молекул. Поэтому роль кинетического элемента играет уже не пся макромолекула, а соответствующие ее фрагменты. Чем более гибка молекула, тем при прочих равных условиях осмотическое давление выше и тем больше оно отклоняется от значения, вычисленного по уравнению Вант-Гоффа. На основании таких представлений для описания зависимости осмотического давления от концентрации полимеров было предложено уравнение [c.360]

Такое перераспределение ионов сопровождается местным изменением их концентрации как в области перекрытия (особенно значительным), так и в окружающем растворе электролита, что приводит к появлению в системе добавочных осмотических сил в соответствии с законом Вант-Гоффа о прямой зависимости между осмотическим давлением и концентрацией раствора. Энергии отталкивания соответствует дополнительное, сверх гидростатического, так называемое расклинивающее давление , которое возникает, по Дерягину, в тонком слое. , [c.118]

При измерениях осмотического давления различных растворов было установлено, что величина осмотического давления зависит от концентрации раствора и от его температуры, но не зависит ни от природы растворенного вещества, ни от природы растворителя. Для растворов неэлектролитов невысоких концентраций зависимость осмотического давления от концентрации и температуры раствора выражается уравнением Вант-Гоффа [c.226]

Чтобы вывести зависимость осмотического давления от концентрации растворенного вещества, сначала заменим пху в (126.8) на 1п(1 — [c.360]

Голландский физико-химик Вант-Га х э показал (1886), что для разбавленных растворов неэлектролитов зависимость осмотического давления от концентрации и температуры может быть выражена исходя из уравнения Менделеева — Клапейрона (см. 1.9) [c.202]

Линейная зависимость осмотического давления от концентрации раствора и от температуры соблюдается только для идеальных растворов. Поэтому уравнение (7.4) можно применять только для разбавленных растворов. Если растворенное вещество диссоциирует и имеет степень диссоциации а (см. гл. VIH, разд. 2.1), то в простейшем случае диссоциации одной частицы на две имеем [c.179]

Для растворов высокомолекулярных веществ наблюдаются отклонения от закона Вант-Гоффа нет линейной зависимости между осмотическим давлением и концентрацией. Объясняется это асимметрией формы больших молекул, их гибкостью, а также взаимодействием с молекулами растворителя. После введения соответствующей поправки Ь уравнение (1) применяют в следующем виде [c.70]

Графическая зависимость величины я/с от с имеет вид прямой, не проходящей через начало координат (рис. 103). Отрезок, отсекаемый этой прямой на оси ординат, равен RT M. На изучении зависимости осмотического давления от концентрации раствора основан один из самых распространенных методов определения молекулярной массы высокомолекулярных соединений. По этому методу измеряют осмотическое давление раствора полимера при нескольких массовых концентрациях, строят графическую зависимость л/с от с, по графику находят RT/M и рассчитывают М. Естественно, что определяемая молекулярная масса полимера будет средней величиной. [c.255]

Зависимость приведенного осмотического давления от концентрации для разбавленных растворов полимеров, выражаемая уравнением (50) (глава XIV), графически представлена на рис. 211. [c.462]

Кроме того, может быть использован метод, основанный на изучении величины термодинамического параметра ц для фракций полимеров. Этот параметр входит во второй вириальный коэффициент уравнения осмотического давления и определяется из наклона прямой зависимости приведенного осмотического давления от концентрации, а также из соответствующих экспериментальных данных по светорассеянию. Применение этого метода основано на том, что величина параметра // для данной системы полимер - растворитель [c.340]

Между выражениями (3.49) и (3.51) нет простого перехода. Качественно график зависимости осмотического давления от концентрации (в логарифмическом масштабе) показан на рис. 3.12. [c.99]

Формы кривых очень сходны немного более высокий максимум наблюденного осмотического давления, вероятно, указывает, что концентрацией самого белка I нельзя полностью пренебречь. Далее установлено, что все одноосновные кислоты, независимо от их структуры, дают одинаковые кривые зависимости осмотического давления от концентрации водородных ионов. Двухосновные кислоты дают более низкий максимум осмотического давления. Уравнения для них, соответствующие (21) и (22), можно легко вывести. Рис. 14 показывает и для них совпадение между вычисленными и наблюденными значениями. [c.227]

ЗАВИСИМОСТЬ ОСМОТИЧЕСКОГО ДАВЛЕНИЯ ОТ КОНЦЕНТРАЦИИ [c.26]

Пользуясь соотношением Вант-Гоффа, описывающим зависимость осмотического давления от концентрации с и молекулярной массы М, уравнение 4.34 можно записать в виде [c.123]

Результаты опытов приводят к выводу, что зависимость осмотического давления от концентрации и температуры раствора [c.220]

Исс 1едование зависимости осмотического давления от концентрации и температуры для разбавленных растворов неэлектролитов показало, что, несмотря на существенные различия между осмотическим и газовым давлениями, количественная сторона этих явлений характеризуется известной аналогией и к осмотическому давлению приложимы газовые законы. Наиболее полно эта количественная аналогия высказана в законе Вант-Гоффа осмотическое давление разбавленного раствора неэлектролита численно равно тому давлению, которое производило бы растворенное веш ество в состоянии идеального газа. [c.85]

Для растворов полимеров осмотическое давление с ростом концентрации растет быстрее в результате проявления гибкости макромолекул полимера в растворе. Уравнение, выражающее зависимость осмотического давления от концентрации для растворов полимеров, имеет вид [c.153]

Значения А и В могут быть найдены из экспериментальной зависимости приведенного осмотического давления от концентрации п/с=1(с). При этом уравнение принимает вид [c.154]

Рис. 80. Кривая зависимости приведенного осмотического давления от концентрации для растворов полистирола различных молекулярных масс

Рис. 1. Зависимость осмотического давления от концентрации для р-ра нейтрального иолимера в термодинамически хорошем растворителе.

Измеряя зависимость п от Сг и строя ее в координатах уравнения (III. 7), можно определить значение М2. Уравнение (III. 7) представляет собой частный случай вириального разложения. В общем виде Л/С2 = ЯТ(А + А2С2 +. ..), где Ai и Лг — ви-риальные коэффициенты. Второй вириальный коэффициент учитывает отклонение раствора полимера от идеального поведения. При Лг = О уравнение (III. 7) превращается в уравнение Ваит-Гоффа для идеального раствора J1/ 2 — RTJM2. Коэффициент Л2 определяют по тангенсу угла наклона зависимости приведенного осмотического давления от концентрации раствора (рис. III. 3). [c.86]

Пфефер, пользуясь осмометром с полученной им полупроницаемой перегородкой из Си2ре(СЫ)в, измерил (1877) осмотическое давление водных растворов тростникового сахара. Основываясь на данных Пфефера, Вант-Гофф показал (1886), что в разбавленных растворах зависимость осмотического давления от концентрации раствора совпадает по форме с законом Бойля—Мариотта для идеальных газов. В позднейших, более точных исследованиях это положение было подтверждено, а также были точно измерены осмотические давления в концентрированных растворах, сильно превышающие давление идеальных газов. [c.242]

По данным Приложения 2 гтроим график зависимости осмотического давления от концентрации СаС12 (рис. ХП.2). По графику находим я = 0,46 МПа < 1к = 2,0 МПа. [c.196]

Постройте график зависимости приведенного осмотического давления от концентрации раствора сополимера стирола и метакриловой кислоты в толуоле (Т = = 300 К) по следующим данным [c.156]

По уравнению, выражающему зависимость осмотического давления от концентрации и температуры те = MRT, находим теоретическое значение осмотического давления для 0,01М раствора тгтеор.= 2 0,082 273 = 44,8 атм. [c.44]

Осмометрнческий метод дает средиечнсловое значение молекулярного веса, Что связано с зависимостью осмотического давления от концентрации, т. е. от числа молекул. Метод светорассеяния [c.479]

По данным Приложения 11.1 строим график зависимости осмотического давления от концентрации СаС1о (рис. I 1.2). По графику находим ли == 0.46 МПа Л к-= 2,0. МПа. [c.323]

Первая попытка рассмотрения условия сосуществования таких коллоидных квазифаз принадлежит Ленгмюру [14]. При изучении полиэлектролита, в дисперсионной среде которого имеются ионы только одного знака — противоионы, Ленгмюр использовал формулу для осмотического давления сильного электролита и некоторые дополнительные соображения, что привело к вьшоду зависимости осмотического давления от концентрации, аналогичной зависимости давления от концентрации газа, подчиняющейся уравнению Ван-дер-Ваальса. В результате Ленгмюр нашел условия [c.11]

На рис. Х1-14 приведены зависимости, описывающие физические свойства раствора додецилсульфата натрия — типичного коллоидного электролита [38, 39]. Как видно из этого рисунка, наиболее значительные изменения физических свойств соответствуют области так называемой критической концентрации мицеллообразевания (ККМ). Приблизительное постоянство,осмотического давления при концентрации детергента выше ККМ показывает, что в этих условиях протекает процесс, весьма сходный с выделением новой фазы. И хотя на самом деле никакого значительного разделения фаз здесь не наблюдается, резкое З/ величение рассеяния света свидетельствует о переходе системы в коллоидное состояние. Предложено хорошо аргументированное объяснение, согласно которому в области ККМ начинается агрегация длинноцепочечных электролитов в довольно большие заряженные частицы. Такие частицы обычно называют мицеллами. Детальное рассмотрение физической химии мицеллообразования несколько выходит за рамки этой книги. Однако это явление столь характерно для растворов детергентов, что о нем необходимо сказать хотя бы несколько слов. [c.380]

Метод измерения осмотического давления растворов полимеров позволяет рассчитать молекулярную массу полимера. В самом деле, если Итя/с=РГ/М при с- 0, то молекулярную массу легко найти из графика зависимости приведенного осмотического давления от концентрации л/с=/(с). Моле12лярная масса, найденная таким образом, будет среднечисловой Мп- [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология