Модификации поликапроамида

Исследование этой модификации поликапроамида показывает, что ее структура подобна гексагональной структуре полиамидов 8 и 10 [13]. Предложено несколько моделей, описывающих структуру у-фор-мы, полученной после обработки поликапроамида иодом. [c.164]

Проведены исследования дихроизма полос поглощения, лежащих в ближней ИК-области спектров двуосноориентированных пленок полиамида, полиэтилена, поливинилового спирта, поливинилхлорида и. ноливинилиденхлорида [516, 518]. Таким способом определяли ориентацию осей зигзагообразных метиленовых цепочек и различных химических групп. Исследования натуральных и синтетических бел Ков и полипептидов в ближней ИК-области в поляризованном свете проведены в [387, 488, 489, 624]. а- и р-Кератин можно различить на основании дихроичного поведения не.которых полос. Получены спектры различных структурных модификаций поликапроамида и N-дейтерированного полимера в области от 4000 до 6000 см [769]. Проведена также интерпретация полос. По спектрам в ближней ИК-области было показано [393], что все ОН-группы в целлюлозе связаны водородными связями. В работах [81, 1069] дана интерпретация спектров в области от 4000 до 8000 см различных материалов на основе целлюлозы. Даны объяснения обертоновых и комбинационных тонов в спектре. Выводы проверяли по данным анализа спектров дейтерированных образцов. Было также обнаружено, что дихроизм всех полос очень незначителен. При исследовании сополимеров этилена и пропилена было показано [1748], что обертоновое колебание (5800 см ) валентного колебания СНг-группы состоит из двух компонент, относительная интенсивность которых зависит от длин метиленовых блоков в сополимере. Оказалось, что смещение максимума полосы поглощения от 5780 (в чистом полиэтилене) к 5800 см- (в чистом полипропилене) зависит от состава сополимера. Анализ сополимеров этилена с пропиленом в ближней ИК-области проведен также в [1709]. [c.183]

Рис. 5.13. Межмолекулярные водородные связи в моноклинной модификации поликапроамида [671].

Кристаллические модификации поликапроамида [c.162]

Для повышения работоспособности покрытий дисперсные полиамиды модифицируют введением различных добавок (низко- и высокомолекулярные органические соединения, минеральные вещества, металлы и их оксиды). Улучшение фрикционных характеристик покрытий связано с упрочняющим действием некоторых наполнителей и улучшением термических условий работы узла трения (металлы и оксиды), а также фрикционным свойствами самих наполнителей (графит, дисульфид молибдена, тальк, политетрафторэтилен). Обычно введение наполнителей не приводит к изменению характера зависимости коэффициента трения от удельного давления, но значительно расширяет интервал допустимых нагрузок (табл. Х.6) [47]. В тех случаях, когда введение наполнителей приводит к заметному ухудшению адгезионной прочности металлополимерного соединения, целесообразно применять двухслойные покрытия, вводя модификатор лишь в верхний рабочий слой. Устойчивость адгезионного соединения полиамида со сталью при эксплуатации во влажной среде может быть существенно повышена модификацией первого слоя эпоксидными смолами. Так, применение для поликапроамидных покрытий подслоя, наносимого из дисперсной композиции смолы 3-49 и поликапроамида, позволяет в 10 раз повысить их долговечность при работе в воде [c.291]

Поликапроамид относится к кристаллизующимся полимерам. Расплавленный поликапроамид при медленном затвердевании мутнеет вследствие образования кристаллов, в то время как при быстром охлаждении получается прозрачный продукт. Для поликапроамида характерны четыре основные модификации структуры [c.41]

Степень кристалличности, рассчитанная из ИК-спектров, всегда ниже, чем из данных по плотности. Это связано с тем, что кристалличность рассчитывалась из данных поглощения полосы 12,01 см , ответственной за колебания атомных групп в моноклинной модификации кристаллитов поликапроамида. При этом, естественно,, не учитывались [c.245]

Плотность полиамидов зависит, естественно, от типа радикалов. Для полигексаметиленадипамида и поликапроамида плотность кристаллической модификации составляет 1,23—1,24 г/сл. , а аморфной — 1,07—1,09 г см . Плотность волокон из этих полиамидов равна 1,13—1,14 г/сл , что свидетельствует о несовершенстве их кристаллической структуры. [c.59]

Предполагают, что для многих полиамидов, и в частности для поликапроамида, существуют две основные кристаллические модификации нестабильная -форма и стабильная а-форма. В процессе формования волокна в прядильной шахте при типичных для производства условиях (температура, скорость охлаждения) образуется нестабильная р-фор-ма, а часть полимера, не успевая закристаллизоваться, остается в аморфном состоянии. [c.223]

После обработки тяжелой водой поли.меров, содержащих амидные группы, в их спектрах появляется дублет вблизи 2480 и 2420 СМ" . Одновре.менно наблюдается ослабление V(ЫН)-полосы (3300 см ), а также Ферми-резонансных полос при 3200 и 3080 см- . Дублетная структура (ЫВ)-полосы объясняется резонансом Ферми (см. разд. 5.4). Относительная интенсивность обеих компонент дублета зависит от структуры полимера. Например, з спектре моноклинной модификации поликапроамида более высокую интенсивность имеет высокочастотная компонента, а в спектре гексагональной модификации, наоборот, низкочастотная (рис. 5.8). Спектроскопическое определение степени упорядоченности полимеров, содержащих амидные связи, затруднено по сравнению с целлюлозой тем, что структуры в областях, соответствующих колебаниям (ЫН) и г(ЫО), различны. В полиамидах дейтерообмен протекает значительно медленнее, чем в целлюлозе из-за меньшей скорости диффузии воды. Продейтерировать полиамиды по амидным группам удалось при использовании 0С1 с последующей обработкой тяжелой водой [219] и при растворении полимера в дейтерированной муравьиной кислоте [1854]. [c.115]

Вопрос о числе и особенностях кристаллических модификаций поликапроамида до настоящего времени неясен. Это связано с тем, что в большинстве случаев та или иная модификация присутствует в образцах не в чистом виде, а в смеси с другими кроме того, ряд рентгеновых артефактов , связанных с м-алыми размерами и дефектностью кристаллитов, а также наличие мезоморфных структур затрудняют изучение структуры полимера. Кроме того, структура всех полиморфных форм поликапроамида до конца пе выяснена. [c.162]

Согласно общераспространенной в настоящее время точке зрения эта кристаллическая модификация поликапроамида имеет моноклинную ячейку с плоской растянутой конформацией цепей ( зиг-заг ). Водородные связи образованы лежащими в плоскости аЬ антипараллель- [c.163]

Детали строения этой модификации поликапроамида нельая считать выясненными до конца. Упругие свойства решетки (.модуль Юнга) подтверждают изогнутость цепей, однако значение модуля Юнга ненамного меньше, чем для а-формы [20]. [c.166]

Для стабилизации полиамидной пленки ПК-4, используемой в теплично-парниковом хозяйстве, успешно применяется модификация е-поликапроамида добавкой небольших количеств структурирующих агентов (в частности, анилино- и фенолоформальдегидных смол). Вэедение структурирующих агентов снижает степень кристалличности вследствие образования сшивки в полиамиде, уменьшая тем самым возможность структурного старения, а наличие иминных и метоксиль-ных групп задерживает процесс фотоокисления полиамидной пленки. [c.33]

В а-форме макромолекулы смещены относительно друг друга на расстояние трех связей С—С, и этим эта форма отличается от Р формы. Необходимо отметить, что р- и у-модификации являются неустойчивыми. Как правило, поликапроамид состоит из смеси мо-поклииической и гексагональной модификаций. Соотношение между ними определяется условиями охлаждения поликапроамида. Моноклиническая форма по сравнению с гексагональной характеризуется более плотной упаковкой макромолекул, большим модулем, прочностью и плотностью (1,14 по сравнению с 1,12). [c.41]

При сорбции компонентов агрессивных сред полимерами могут происходить более тонкие изменения структуры, например переход из одной кристаллической модификации в другую (7—а-переход в поликапроамиде под действием водных растворов кислот [7]. Следует отметить, что изменение надмолекулярной структуры полимеров под действием агрессивных сред может существенно влиять на эксплуатационные свойства полимерных изделий. [c.276]

Следует заметить также, что у ряда полимеров имеется несколько полиморфных модификаций, образование которых связано с условиями кристаллизации и играет существенную роль при получении волокон (например, пол1ипропилено вых, поликапроамид-ных). [c.20]

В общем виде указанные выше волокна получают путем модифицирования готового волокна методом нрививочной полимеризации, вследствие чего такх№ воло1ша можно рассматривать как композиционные, содержащие поликапроамид и привитой полимерный модификатсф. Прививочная модификация готового волокна позволяет при сохранении на хорошем уровне механических свойств полимерной матрицы вводить в волокно 4 кционально активные группы, изменяющие сорбционные и электрофизические свойства. Кроме того, привитой полимер, изменяя рельеф поверхности волокна, улучшает его гриф . [c.86]

По-видимому, рассматриваемый метод модификации более перспективен в случае смешения полиамидов с полимерами карбоцепного ряда. В работе [14] описан способ получения полиамидных волокон из смеси поликапроамида с сополимерами ка рбоцепного ряда (сополимеры акрилонитрила со стиролом, метилакрилатом, метилметакрилатом и винилпиридином). Сополимеры вводились в расплав поликапроамида перед формованием волонна в количествах 1,0—5,0% (масс.). Большие добавки приводили к ухудшению прядомости расплава. Полученные смешанные полиамидные волокна имели такие же физико-,механические свойства, как капрон, но лучшую тепло- и светостойкость. [c.225]

Кристаллическая структура полиамидов сложна. В процессе охлаждения расплавов образуются в ряде случаев метастабильные кристаллические модификации, которые переходят в стабильные при обработке в средах, вызывающих набухание, при нагревании и ориентационной вытяжке. Так, для поликапроамида стабильная модификация представляет собой моноклинную ячейку с цепью плоской зигзагообразной формы (а-форма). При быстром охланадении расплава возникает псевдогексаго-нальная модификация (у-форма). В процессе вытяжки свежесформованного волокна происходит первоначально некоторая ориентация кристаллитов 7-модификации, а затем по мере увеличения кратности вытяжки эти кристаллиты разрушаются и происходит переход к стабильной а-форме. [c.59]

Кроме степени кристалличности полимера в волокне на процесс ориентационной вытяжки определяющее влияние оказывают фазовые превращения, связанные с переходом от одной кристаллической модификации к друго11. Насколько сложны такие переходы и насколько важно их изучение, можно показать на примере процесса ориентационной вытяжки поликапроамида, исследованного в ряде работ [c.223]