Определение эквивалента омыления

Большую ПОМОЩЬ оказывает определение числа омыления сложных эфиров (методика 41), особенно в тех случаях, когда не удается предварительно провести определение молекулярной массы. Число омыления равно молекулярной массе эквивалента эфира, установленной титрованием. Методика титрования аналогична описанной выше для карбоновых кислот. Молекулярная масса эфира, с учетом экспериментальных ошибок, равна числу омыления или является кратной ему величиной, т. е. произведением числа омыления и некоторого небольшого целого числа х. [c.341]

Если сложный эфир гидролизуют определенным количеством основания (взятого в избытке), то можно измерить количество израсходованного основания и получить таким образом эквивалент омыления эквивалентный вес сложного эфира, который соответствует эквиваленту нейтрализации кислоты (разд. 18.20). [c.657]

Здесь будут рассмотрены пять методов определения молекулярной массы метод Раста (определение депрессии температуры замерзания), парофазная осмометрия, масс-спектрометрия, определение эквивалента нейтрализации и числа омыления. Метод Раста требует крайне простого оборудования. Кроме того, он часто оказывается полезен для тех веществ, молекулярную массу которых невозможно измерить масс-спектрометрически. Результаты, получаемые по методу Раста, в большинстве случаев оказываются лишь приближенными, поэтому описание техники проведения измерений по этому способу здесь не приводится . Осмометрия в паровой фазе и масс-спектрометрия требуют применения очень сложных приборов. Наиболее точные значения молекулярной массы, а часто молекулярная формула и структура вещества, могут быть получены с помощью масс-спектрометрии. Однако молекулярные массы веществ, термически нестойких, имеющих слишком малую упругость пара или не образующих стабильных молекулярных ионов, нельзя измерить с помощью масс-спектрометрии и приходится прибегать к другим методам измерения. С помощью методов титрования определяют эквиваленты нейтрализации (для числот и аминов) и числа омыления (для сложных эфиров). Од-яако эти методы обязательно требуют информации о числе и характере функциональных групп, присутствующих в молекуле данного неизвестного соединения. Поэтому эти методы обсуждаются в соответствующих разделах гл. 6. Осмометрия в паровой фазе нр [c.89]

Помимо молекулярной формулы вещества одной из наиболее полезных величин при определении структуры органических веществ является молекулярная масса. По величине молекулярной массы вещества во многих случаях можно сделать вполне квалифицированные заключения о его молекулярной формуле. Классическим способом определения молекулярной массы в течение длительного времени был метод Раста (понижение температуры замерзания растворов). Однако в настоящем издании описание Метода Раста опущено, так как этот метод не дает точных результатов для довольно широкого круга органических соединений. Для очень большого числа органических веществ удобно получать молекулярные массы с помощью метода масс-спектрометрии (разд. 3.5.2). Однако этот метод может оказаться доступным да-, леко не во всех учебных лабораториях. Простым методом, позволяющим получить сведения о молекулярной массе веществ, является осмометрия (разд. 3.5.1). Однако следует опасаться получения ошибочных слишком высоких значений молекулярной массы вследствие склонности определяемого вещества к образованию молекулярных агрегатов. Молекулярные массы или величины, находящиеся с ними в простых кратных отношениях, можно определить на основе эквивалентов нейтрализации или чисел омыления. Ввиду того что эти показатели связаны с наличием специфических функциональных групп (кислотных или аминогрупп и сложноэфирных групп соответственно), их определение описано в гл. 6. Для некоторых классов органических соединений применение масс-спектрального анализа затруднительно, и поэтому более целесообразно применять другие методы определения молекулярной массы. [c.31]

Принцип. Измерение эквивалента омыления (см. раздел П1-Б-1 гл. 7) является методом определения молекулярного веса чистых сложных эфиров. Как показывает уравнение, 1 моль этилового эфира бензойной кислоты при полном гидролизе потребляет 1 моль гидроокиси калия [c.475]

Работы вида 4 обычно удобно проводить на первых же занятиях поэтому они сведены в главе IV. Общие методы количественного элементарного анализа в малый практикум обычно не включаются. Опыты по отдельным, более простым (частным) количественным методам анализа (определение эквивалента кислоты, коэффициента омыления сложного эфира и т. п.) приведены в главах, включающих описание соединений данного класса. [c.16]

Для окончательных выводов о строении исследуемого соединения получают 1—2 производных и проводят, если необходимо, специальные испытания (эквивалент нейтрализации, эквивалент омыления, количественное определение активного водорода и др.). [c.284]

Еще один пример, который следует отнести ко второй категории,— это идентификация одного поверхностно-активного вещества, о котором было сообщено, что оно является соединением жирной кислоты и этиленоксида (КС00[СН2СН20]л Н). Поскольку это соединение является сложным эфиром, эквивалентная масса его была определена по реакции омыления. Эквивалентная масса оказалась такой, что либо К, либо л должны быть небольшими. Однако, так как проба растворима в воде, число х должно быть достаточно большим. Было проведено определение связанного этиленоксида его содержание оказалось достаточно большим. Следовательно, вопреки данной ранее информации К не может относиться к жирной кислоте. Размер группы R был рассчитан, исходя из эквивалентной массы и содержания этиленоксида. Полученный результат был подтвержден анализом натриевой соли кислоты, выделенной из спиртового раствора после омыления, и определением эквивалента карбоксилата натрия методом сожжения. Эквивалентная масса кислоты, рассчитанная по этой величине, хорошо совпала со значением, рассчитанным из эквивалентной массы сложного эфира с учетом поправки на содержание этиленоксида. Зная эквивалентную массу кислоты, можно подобрать образцы всех известных доступных кислот приблизительно такой же эквивалентной массы и провести сравнение, необходимое для абсолютной идентификации. [c.622]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭКВИВАЛЕНТА ОМЫЛЕНИЯ [c.144]

Спирты можно открыть с помопщю хлористого ацетила (1, г), хлористого бензоила (1, д) или металлического натрия (26). При положительных результатах этих реакций дальнейшие указания можно получить, применив солянокислый раствор хлористого цинка (15), йодную кислоту (22), реакцию на образование йодоформа (29), азотнокислый церий (7) или йодноватую кислоту (17). Простые эфиры можно разложить иодистоводородной кислотой (14), а если они относятся к ароматическому ряду, то их следует подвергнуть медленному бромированию (5). Карбонильная группа в альдегидах и кетонах характеризуется реакциями с гидроксиламином (16), фенилгидразином (23) и с 2,4-динитро-фенилгидразином (8). Дальнейшая дифференциация осуществляется применением фуксина (13), раствора Бенедикта (3), реактива Толленса (33), сулемы с алкоголятом натрия (18) или гипо-иодита натрия (29). Сложные эфиры омыляют раствором едкого натра (28, б), что дает полезные для определения эквиваленты омыления (28,6). Ангидриды и галоидангидриды кислот реагируют с анилином, образуя соответствующие анилиды (1,6, д) и гидролизуются щелочами (28, б). Образовавшуюся кислоту можно охарактеризовать эквивалентом нейтрализации (28, а), коэфициентом распределения (35) или константами Дюкло (34). Углеводороды классов Н1 и Нг можно отличить от соединений, имеющих функциональные группы, содержащие кислород, пользуясь реакцией с железороданистой солью окиси железа (11). [c.89]

Две физические константы, описанные в гл. 6, являются очень полезными, а именно эквиваленты нейтрализации кислот и оснований и числа омыления сложных эфиров. Эти цифровые данные вместе с определением класса растворимости и поведения по отношению к тем или иным реагентам часто дают ценные указания [c.523]

Для определения гидроксильных групп было предложено также использование меченых атомов, что позволяет определить эквивалент гидроксильных групп до 10 . Так, например, при взаимодействии полиэфиров с толуолсульфохлоридом, содержащим изотоп образующиеся концевые сульфоэфирные группы будут содержать меченые атомы S , концентрация которых после омыления может быть определена счетчиком бета-излучений 33]. Эта методика представляет большой интерес для исследования полиоксиметилена и полиоксиэтилена с высоким молекулярным весом, которые нашли в настоящее время промышленное применение. [c.271]

Весьма полезными специальными испытаниями, описанными в гл. VII, являются определения эквивалентов нейтрализации кислот и оснований и эквивалентов омыления сложных эфиров. Эти числовые данные вместе с определением класса растворимости и отношения к реактивам часто дают ценные указания [c.298]

В этой глав применяются целые значения атомных весов углерода водорода, кислорода, азота и брома. Действительные атомные веса, которые должны применяться при точных количественных анализах, отличаются от этих округленных значений на величину, меньшую, чем возможные ошибки опыта при определении эквивалентов нейтрализации и омыления. [c.299]

Другие методы определения фурфурола, фенола, гидроксильных групп, числа омыления, буферного эквивалента и др. в фурановых смолах описаны Клайном . [c.145]

Рис. 12.2. Ионо- Обсуждение. Эта методика иллюстрирует при-обменная ко- менение ионообменной техники в микроанализе, лонка. приведенная здесь методика определения сложных эфиров, амидов и анилидов требует больше времени, чем нужно для определения эквивалента омыления. Но это прямой и болеё точный метод.

Другие количественные методы определения будут рассмотрены ниже анализ азота и серы в разд. 10.22 определение метоксильной группы в разд. 17.12 эквивалент нейтрализации в разд. 18-20 эквивалент омыления в разд. 20.27.) [c.69]

В данной главе для иллюстративных целей и вычислений используются целочисленные значения атомных масс углерода, водорода, кислорода, азота и брома. Действительные атомные массы (которые должны использоваться во всех точных количественных анализах) отличаются от этих округленных значений на величину, меньшую экспериментальной ошибки прн определении эквивалентов иейтрализации и чисел омыления. [c.524]

Обсуждение. Для точного определения величины эквивалента омыления сложный эфир должен быть чистым и безводным. Для получения правильных результатов надо соблюдать следующие п р едостор ожн ости [c.139]

Когда линтеры, окисленные смесью трехокиси хрома, уксусной кислоты и уксусного ангидрида, вновь тщательно окислялись хлористой кислотой при рН=4 и при температуре 25°, было возвращено в качестве добавочных карбоксильных групп в одном опыте от 46 до 56% первоначальных карбонильных групп, а в другом [71] — от 15 до 20%. Эти проценты почти несомненно символизируют 6-альдегидную структуру (14) [56], так как 2,3-диальдегид (7, Н=СНО) периодатного типа [33], по-видимому, отсутствует. Карбонильные группы, не окисленные хлористой кислотой, возможно представляют собой кетоны(16) и (17), хотя может оказаться, что эти ке-тоны эквиваленты благодаря общей энольной форме, аналогичной структуре (13). Было определенно доказано, что около одной четверти карбонильных групп в крахмале, окисленном водной хромовой кислотой, представляют собой структуру типа (16), что подтверждено путем добавления к окси-крахмалу цианистого водорода, омыления цианогидрина и восстановления получаемых в продукте (18) кислотных единиц иодистоводородной кислотой до метилбутилуксусной кислоты (5%) и 2-метил-4-этилбутиролак-тона (20%) [72]. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология