Этерификация лаурилового спирта

Рис. 13. Определение константы скорости реакции третьего порядка этерификации лауриновой кислоты лауриловым спиртом

Производительность этой установки, работавшей непродолжительное время, составляла 300 кг спирта в час, температура реакции 70° (температура охлаждаемых стенок 35—45°, на дне сульфуратора 30—40°). Продолжительность пребывания реакционной массы в камере составляла 30 мин. Камера была изготовлена из стали У-4А. Вся установка была рассчитана на этерификацию 400 т лаурилового спирта в месяц. [c.119]

Следует также отметить, что прп сравнительно небольших избытках спирта (до 50—100% по сравнению со стехпометрическнм) свойства реакционной среды — полярность, диэлектрическая проницаемость, pH и др. по мере углубления процесса, особенно на его первых стадиях, резко изменяются, что оказывает влияние на реакционную способность реагентов, которая может несколько увеличиться. Это обстоятельство учитывается вводом в кинетическое урагление коэффициента ускорения [125]. Ускорение (индукционный период) этерификации отмечено при изучении взаимодействия фталевого ангидрида с 2-этилгексанолом [125, 126], лаури-ловой и адипиновой кислот с лауриловым спиртом [121], уксусной кислоты с бутанолом [118], а также этанола и метанола с молочной кислотой [117, 123]. [c.35]

Реакция этерификации лауриновой кислоты лауриловым спиртом имеет общий третий порядок [9]. Используя данные табл. 6, определить константу скорости реакции. [c.26]

Полученная зависимость также была подтверждена экспериментально Флори на том же примере реакции полиэтерификации, но в отсутствие катализатора. В данном случае было проведено параллельное изучение обычной реакции этерификации и была обнаружена ожидаемая близость констант скоростей обоих процессов. Величина к (при концентрациях, выраженных в молях на 1000 г реакционной смеси, и при времени, измеряемом в минутах) для реакции лоликонденсации оказалась равной 163 при 202 °С. При той же самой температуре соответствующее значение к для обычной реакции этерификации лаурилового спирта и адипиновой кислоты равно 157 и для реакции лаурилового спирта и лауриловой кислоты 250. [c.666]

Этерификация лауриновой кислоты лауриловым спиртом, катализируемая п-толуол-сульфоновой кислотой, имеет первый порядок как по кислоте, так и по спирту [9]. Исходя из данных табл. 9, рассчитать константу скорости реакции. [c.27]

Кинетика алкоголиза полиэфира из декаметиленгликоля и адипиновой кислоты была исследована Флори [18, 61]. Он нашел, что алкоголиз этого полиэфира под действием небольших количеств спиртов или гликолей (декаметиленгликоля и лаурилового спирта) протекает, как реакция первого порядка. Скорость реакции пропорциональна концентрации кислого катализатора. Энергия активации реакции алкоголиза 11,2 ккал моль реакция протекает в 11 раз медленнее, чем полиэтерификация декаметиленгликоля с адипиновой кислотой [18]. Если же реакция алкоголиза проводится в присутствии кислого катализатора, то константы скорости алкоголиза и этерификации уравниваются. [c.64]

На основании изучения кинетики взаимодействия дикарбоновых кислот и гликолей (адипиновая кислота - диэтиленгликоль, адипиновая кислота-декаметиленгликоль), дикарбоновой кислоты и одноатомного спирта (адипиновая кислота-лауриловый спирт), монокарбоновой кислоты и гликоля (капроновая кислота-диэтиленгликоль), монофункциональных реагентов (лауриновая кислота - лауриловый спирт) Флори установил, что все эти реакции идентичны с химической точки зрения и их можно рассматривать только как результат взаимодействия карбоксильных групп с гидроксильными. Из констант скорости реакций этерификации и полиэтерификации, приведенных ниже [211] видно, что в пределах каждой из двух групп реакций (в присутствии диэтиленгликоля и этиленгликоля или в присутствии декаметиленгликоля и лаурилового спирта) значения констант скорости между реакциями этерификации и полиэтерификации [c.102]

Флори 1147] было проведено изучение и сравнение кинетики реакции полиэтерификации и этерификации. Реакция полиэтерификации была изучена на примере взаимодействия диэтиленгликоля и декаметиленгликоля с адипиновой кислотой, реакция этерификации — на примере взаимодействия диэтиленгликоля с капроновой кислотой, лаурилового спирта с адипиновой кислотой и лаурилового спирта с лауриловой кислотой. В своих исследованиях Флори пришел к выводу о большом сходстве реакций полиэтерификации и этерификации и сделал вывод, что скорость реакции не зависит от длины молекул. Этот вывод подтвердил работу Рабиновича и Вуда, показавших, что вязкость не влияет на скорость реакции, исключая реакции с очень высокой вязкостью или когда большая часть столкновений приводит к реакции, и опроверг предположение Хьюза о том, что вязкость влияет на скорость реакции. [c.111]

Гардинол WA получают из технического лаурилового спирта. Этерификацию проводят при 30° на загрузку 300 кг спирта требуется 170 /сг хлорсульфоновой кислоты. Полученную сульфомассу вливают в смесь 200 кг льда и 100 кг воды (40—50°) и нейтрализуют едким натром до слабощелочной реакции по фенолфталеину. [c.121]

Флори [21—231 исследовал алкоголиз полидекаметиленадипината нод действием декаметиленгликоля или лаурилового спирта при 109° как в присутствии и-толуолсульфокислоты, так и без катализатора. Скорость реакции определялась но изменению вязкости расплавленной реакционной смеси. Упомянутый автор нашел, что скорость алкоголиза пропорциональна концентрации кислого катализатора, а константа скорости несколько уменьшается с увеличением концентрации гидроксильных групп. Флори также показал, что алкоголиз протекает как реакция первого порядка с энергией активации И 150 кал моль (энергия активации реакции полиэтерификации 12 150 кал/жоль). Оказалось, что реакция алкоголиза протекает в 11 раз медленнее, чем реакция прямой полиэтерификации декаметиленгликоля адипиновой кислотой [21]. Если же в качестве катализатора применяются карбоновые кислоты, то константы скорости реакции этерификации и алкоголиза являются одинаковыми [21. Алкоголиз полиэтиленадипината под влиянием этиленгликоля обнаружили Коршак и Голубев [24, 25]. [c.215]

По данным фирмы Боме Феттхеми этерификацию жирных спиртов типа лаурилового спирта лучше всего проводить хлорсульфоновой кислотой (1,1 моля) при 25—30°. Способ этерификации ненасыщенных спиртов типа олеилового спирта зависит от назначения конечного продукта. Образование минимальных количеств внутреннего эфира достигается при применении хлорсульфоновой кислоты и пиридина. Однако, так как пиридин придает неприятный запах конечному продукту, этерификацию проводят при 30—40° серной кислотой (97—98%-ной), взятой в количестве 90% от исходного спирта. Свободный серный ангидрид реагирует со спиртом по месту двойной связи, вследствие чего получается темноокрашенный продукт. При применении серной кислоты более низкой концентрации выход уме ньшается. [c.123]

Продукты неполной этерификации морфолиновой соли фосфорной кислоты и лаурилового спирта улучшают свойства ацетатного шелка [817]. Имеются сведения, что триполифосфат натрия с успехом может быть применен для обесклеивания шелка-сырца 1818]. Продукты поликонденсации тетраметилолфосфонийхлорида придают тканям не только огнестойкость, но и противогнилостные свойства 1631, 633]. Известно применение в текстильной промышленности смол полиэфирного строения, полученных взаимодействием фосфорной кислоты и полиэтиленоксидов, в качестве замасливателей, эмульгаторов и т. д. 1819]. Запатентовано применение в качестве гидравлических жидкостей продуктов реакции диаллил-фосфита натрия с льняным маслом [820] и некоторых эфиров полифосфо-нитрила [611]. Предложено использование в полиграфической промышленности продуктов переэтерификации диэтилэтилфосфината неполными глицеридами [569]. [c.257]

При этерификации высокомолекулярных спиртов хлорсульфоновой кислотой образуются алкилсульфаты, натриевые соли которых используют для стирки шерстяных изделий и белья. До сих нор для этой цели применяли почти исключительно спирты, полученные восстановлением карбоновых кислот природных жиров и масел, а именно первичные спирты нормального строения с четным числом атомов углерода — лауриловый, миристп-новы1 1, гексадециловый (цетиловый) и октадециловый (стеариловый). Все они дают алкилсульфаты, которые после нейтрализации раствором едкого натра обладают превосходными моющими свойствами. [c.542]

Для этерификации нафтеновых кислот относительно высокомолекулярными спиртами предложен непрерывный метод [12]. Реакция проводится в тарельчатых аппаратах колонного типа. Так, нафтеновые кислоты, полученные частичным окислением керосина нафтенового типа, предварительно смешиваются с лауриловым спиртом (мольное соотношение Д 2) и катализатором-концентрированной серной кислотой (3,2% от массы реагентов) и при 135 °С поступают в верхнюю часть колонны. В нижнюю часть колонны подается инертный газ, например, бутан, нагретый до 135 °С мольное соотношение нафтеновые кислоты бутан равно 1 1. При прохождении через реакционную смесь инертный газ уносит реакционную воду из зоны реакции, тем самым способствует повышению выхода эфира. При времени прохождения реагентов через тсолонку 20 мин выход сложных эфиров составляет 96,9%. Этерификат после реактора направляется на выделение и очистку сложных эфиров. [c.74]