Хлорсульфоновая кислота, применение

Методы прямого сульфирования ароматических углеводородов с применением серного ангидрида или его соединений (серная кислота, олеум и хлорсульфоновая кислота) представляют наибольший интерес для препаративных и промышленных целей, поэтому они и будут рассмотрены [c.516]

Хотя причины, обусловливающие образование сульфона, не иссле- довались систематически, тем не менее был сделан ряд поучительных, хотя и случайных наблюдений в этой связи при изучении других стадий реакции сульфирования. Сильные реагенты (SO3, олеум, хлорсульфоновая кислота) способствуют образованию сульфона в противоположность серной кислоте, при применении которой эта побочная реакция проявляется слабо. Применение растворителя снижает возможность образования сульфона, так, например, при реакции бензола с SO3 образуется 30% сульфона [84], тогда как при применении жидкого SO2 в качестве растворителя получается всего лишь от 1 до 5% сульфона [17, 64]. Избыток сульфирующего агента уменьшает образование сульфона, следовательно. [c.524]

Нри сульфировании о-ди хлор бензола олеумом при комнатной температуре [177] или при 210° [178] образуется лишь 4-сульфокислота. Для получения этого соединения рекомендовано также применение 7%-ного олеума прп 100° [179]. В присутствии 2 или 10% ртути выходы 3-сульфокислоты составляют соответственно 16 и 26% без ртутного катализатора образование орто-изомера не имеет места [180]. Хлорсульфоновая кислота в отсутствии растворителя дает сульфон [157 б], о-Дихлорбензол сульфируется легче /гара-изомера, на чем основан запатентованный метод разделения этих изомеров [181]. [c.28]

На рис. 1.3-1.5 изображены реакторы для сульфирования жидких углеводородов с применением различных по конструкции мешалок. В качестве сульфирующего агента применяют обычно концентрированную серную кислоту, олеум или хлорсульфоновую кислоту. [c.45]

Завершение второй стадии посредством перегонки продуктов реакции (метод, успешно применяемый нри сульфировании серной кислотой) не может применяться в данном случае из-за их высоких температур кипения. Применение избытка хлорсульфоновой кислоты (в пределах от [c.521]

Удаление образовавшейся серной кислоты химическими способами также рассматривается как метод завершения реакции хлорсульфирования. В этой связи найдено [90], что выход бензолсульфонилхлорида можно повысить от 70 до 90% сочетанием применения избытка кислоты и хлористого натрия последний связывает серную кислоту с образованием сульфата натрия и хлористого водорода. Дальнейшее усовершенствование было достигнуто (в направлении уменьшения расходов хлорсульфоновой кислоты) путем совместного применения хлористого натрия и такого инертного органического растворителя, как четыреххлористый углерод, который лучше добавлять во время реакции, чем после выливания реакционной смеси на лед с целью экстрагирования сульфонилхлорида. [c.521]

Хлорсульфоновая кислота и серный ангидрид энергично сульфатируют спирты уже при комнатной температуре, реакция с сульфаминовой кислотой протекает при 100—120 °С в присутствии катализаторов, например мочевины. Хлорсульфоновая кислота дает высокий выход алкилсульфата, практически не образуя побочных продуктов. С серным ангидридом выход побочных продуктов несколько выше, особенно при сульфатировании вторичных спиртов. Однако его применение во многих случаях оправдано, поскольку это самый дешевый сульфирующий агент. Источником 50з могут служить отходящие газы цветной металлургии. Относительно дорогую сульфаминовую кислоту целесообразно применять при производстве аммонийных солей алкилсульфатов, являющихся высокоэффективными моющими средствами, и в тех случаях, когда более дешевые сульфирующие агенты оказываются непригодными, например при сульфатировании непредельных, вторичных или содержащих большие примеси непредельных соединений первичных спиртов. [c.244]

Озокерит представляет собой твердую пористую породу, пропитанную смесью твердых углеводородов и смол. Органическая часть озокерита отделяется от минеральной плавлением, и после отгонки легких фракций удаления смол адсорбционной очисткой получают церезин. В отличие от парафина, который химически инертен, церезин реагирует легко с серной, азотной, с хлорсульфоновой кислотами. Парафин и церезин находят применение в бумажной,, спичечной, электротехнической, парфюмерной промышленности. Они применяются также при производстве консистентных смазок и являются ценным сырьем для химической переработки. [c.56]

При применении для последней реакции хлорсульфоновой кислоты получен 40%-ный выход бариевой соли. Эта кислота не могла быть синтезирована взаимодействием соответствующего бромсоединения с водным раствором сернистокислого натрия вследствие гидролиза. Получена она окислением тиогидантоин-а-пропи-оновой кислоты [424]. [c.174]

Сульфокислоты получаются легче всего прямым замещением водорода сульфогрупной. При этом методе, имеющем больщое техническое значение, может быть использован целый ряд сульфирующих агентов. Кроме серной кислоты, применяемой в различных концентрациях и в присутствии разнообразных катализаторов, эти агенты включают фторсульфоновую кислоту, хлорсульфоновую кислоту и ее соли, пиросульфурилхлорид, сульфаминовую кислоту, серный ангидрид и продукты присоединения к нему слабых оснований типа пиридина или диоксана и, наконец, кислые соли серной кислоты. Выбор агента в каждом частном случае зависит от сульфируемого вещества и от числа вводимых сульфогрупп. При применении фтор- и хлорсульфоновой кислот образовавшаяся сперва сульфокислота может быть превращена избытком сульфирующего агента в сульфохлорид [c.7]

При действии избытка фторсульфоновой кислоты [27 а] на / -ксилол при комнатной температуре образуется 4-сульфофторид. По некоторым данным, при нагревании последнего до 100° с дополнительным количеством фторсульфоновой кислоты получается с выходом 70% 2,4-дисульфофторид, однако такое строение продукта этой реакции маловероятно, так как при применении других сульфирующих агентов образуется 4,6-изомер. Пагревание / -ксилола с пиросерной кислотой ведет к образованию дисульфокислоты, которую раньще также принимали за 2,4-иаомер [87], так как ее свойства сходны со свойствами кислоты, полученной восстановлением 6-бром-ж-ксило л-2,4-дисз льфокис лоты цинком в водном растворе аммиака. Обработка указанной дисульфокислоты пятихлористым фосфором и сплавление с щелочью также приводило к 2,4-соединениям. Эта кислота получается также при сульфировании ж-ксилол-2- и 4-сульфокислот [81]. В более поздних работах [86, 88, 89], однако, показано, что дисульфокислота и соответствующий дисульфохлорид, полученный при действии на / -ксилол хлорсульфоновой кислоты, фактически являются 4,6-изомерами. Реакции же, приведшие к принятию 2,4-строения, были удовлетворительно объяснены перегруппировкой. [c.20]

Триметилбензол (мезитилен) легко сульфируется серной кислотой [135] с образованием моносульфокислоты [132 з, 134]. Для получения последней применен также олеум [136]. При действии хлористого сульфурила [133] и хлористого алюминия получается некоторое количество сульфохлорида. Нагревая 40 г мези-тилена с 400 хлористого сульфурила и 400 г хлорсульфоновой кислоты [137] при 100° в течение 10 час., получают с высоким выходом дисульфохлорид, последний образуется с выходом 70% также [c.23]

I-Дихлорбензол превращен в моносульфокислоту посредством 10%-ного олеума [179, 185] и серного ангидрида [184]. При применении олеума для окончания реакции при комнатной температуре требовалось 24-часовое взбалтывание. При обработке л-дихлор-бензола в течение 1 часа избытком хлорсульфоновой кислоты [186] при 150° образуется сульфохлорид с выходом 85%. Нагревание при 140° в продолжение 48 час. приводит к образованию смеси [187] 2,5-дихлорбензол-1,3-дисульфохлорида и изомерного [c.28]

Попытки просульфировать л-дииодбензол оказались мало успешными [189]. Максимальный выход сульфокислоты получен при применении серного ангидрида, но и в этом случае он составляет не более 10%. Наряду с сульфокислотой всегда образуются и полииодиды. Хлорсульфоновая кислота при 50° дает 2,3,5,6-тетрахлор-1,4-дииодбен зол [157 б]. [c.29]

Сульфирование толуидинов. Реакции сульфирования о- и л-толуидинов изучались целым рядом авторов. При нагревании о-толуидина с 2 эквивалентами 20%-ного олеума [432] при 180 в течение 10 час. получается З-метил-4-аминобензо.чсульфокислота с выходом 78%. Применение в данном случае иода как катализатора нерационально [433], так как ведет к побочным реакциям. О получении этой сульфокислоты путем запекания уже указывалось [383]. При сульфировании сульфата о-толуидина 30%-ным олеумом или двумя частями 50%-ного олеума [384, 434] ниже 0 получают в качестве главного цродукта реакции З-амино-4-метил-бензолсульфокислоту, которая при дальнейшем сульфировании хлорсульфоновой кислотой при 160° переходит в 4-метил-5-амино-бензоЛ 1,2-дисульфокислоту, Эта реакция интересна в том отношении, что получение о-дисульфокислот прямым сульфированием несколько необычно. Из 4-амино-З метилбензолсульфокислоты образуется при дальнейшем сульфировании олеумом,при 150—170 [c.65]

Для введения в молекулу 2-нафтола одной сульфогруппы хлорсульфоновая кислота как сульфирующий агент сходна с серной при комнатной температуре [651а, 655] она дает 1-сульфокислоту, а при 130° в тетрахлорэтановом растворе [655а] — 6-изомер. В том же растворителе с серным ангидридом [656] в присутствии борной кислоты образуется 1-сульфокислота. Запатентовано [657] также применение для этой реакции нитробензола в качестве растворителя при температуре ниже 16°. При выборе [658] различных технических методов производства 1-сульфокислоты предпочтение отдают сульфированию серной кислотой, и удалению продукта из реакционной зоны путем кристаллизации. При этом достигается выход сульфокислоты в 80% [659]. [c.102]

Она может быть получена прямым соединением SO3 с НС1 и, подобно хлористому сульфурилу, представляет собой бесцветную жидкость с резким запахом. Водой хлорсульфоновая кислота [HSO3 I или S02(0H) i] бурно разлагается на H I и H2SO4. Как и хлористый сульфурил, она находит применение при органических синтезах. [c.315]

Те же самые насыщенные а-оксисульфокислоты получаются при действии на непредельные соединения серного ангидрида, а в случае применения хлорсульфоновой кислоты получаются соответственные также насыщенные а-хлорсульфокис-лоты. [c.117]

Сульфирующим агентом служит также хлорсульфоновая кислота ISO3H (монохлорангидрид серной кислоты). Однако ее применение требует точной дозировки в соответствии со стехиометрией данной реакции, так как избыток приводит к образованию суль-фохлорида [c.123]

Примечание. Не допускается применение арматуры, изготовленной из пентапласта, для следующих сред дымящей азотной кислоты, олеума, хлорсульфоновой кислоты, перхлор-этнлеиов, циклогексаиона, диметилформамида, ацетона и соединений класса кетонов, сложных эфиров. [c.27]

Коразол впервые был получен в качестве побочного продукта при синтезе капролактама взаимодействием азотистой кислоты с циклогексаноном [I]. Один из возможных путей получения коразола (III) основан-на реакции циклогексанона (I) или его оксима (II) с азотистоводородной кислотой или ее солямц в присутствии минеральных кислот. Этот путь включает наиболее короткий и простой способ построения тетра-зольного кольца, и ему посвящено большое количество патентов. Разработан метод получения HI путем обработки азидом натрия продукта взаимодействия хлорсульфоновой кислоты с оксимом циклогексанона [2—4]. Выход III по этому методу 57%, считая на II. Однако применение ядовитой и взрывоопасной азотистоводородной кислоты затрудняет внедрение этого способа в производство. [c.177]

В литературе описаны методы получения ди.хлорацетнл-хлорида при действии на дихлоруксусную кислоту треххлористого фосфора [1], хлористого тионила [2, 3] или хлорсульфоновой кислоты [4]. Но возможности использования этих методов ограничены ввиду малодоступности дихлоруксусной кислоты и обратимости реакций, требующих применения большого избытка хлорирующих агентов. [c.96]

Применение фторсульфоновой кислоты РЗОзН для получения ароматических сульфаминовых кислот не имеет никаких преимуществ перед пользованием хлорсульфоновой кислотой 2). [c.321]

Спирты жирного ряда с ароматическими углеводородами или их замещенными (например сульфокислотами) часто вступают в реакции конденсации с водоотнятием, давая гомологи углеводородов, соотв. их замещенных. Особенно легко это удается в применении к нафталину. Водоотнимающим средством является чаще всего хлорсульфоновая кислота или олеум, которые вероятно дают сначала со спиртом алкилсерную кислоту А1к080дН и сульфируют углеводород. Наиболее известны полученные таким образом пропил-, бутил-, амил-замещенные нафталина, сульфокислоты которых практически интересны как эмульгирующие и смачивающие вещества, находящие большой спрос в текстильной промышленности (леонил, некал) 1 ). [c.414]

Точно так же, как н диметилсульфат, для алкилирования фгнолов в присутствии щелочи находят применение нейтральные эфиры других неорганических кислот, как э ф и fi ы фосфорной кислоты азотной кислоты сернистой к п с л о т ы и хлорсульфоновой кислоты I . Однако они боль.шого применения не получили. [c.186]

Смотреть страницы где упоминается термин Хлорсульфоновая кислота, применение: [c.60] [c.229] [c.46] [c.517] [c.41] [c.60] [c.61] [c.63] [c.68] [c.74] [c.92] [c.128] [c.131] [c.572] [c.287] [c.164] [c.405] [c.69] [c.186] [c.80] [c.117] [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология