Нафтол карбоксилирование

Проведите карбоксилирование (реакция Кольбе) резорцина, гидрохинона, р-нафтола. [c.169]

Наряду с салициловой кислотой, которую в значительной степени перерабатывают в лекарственные препараты (салол, аспирин) и красители, в промышленности путем карбоксилирования соответствующих фенолов получают также 2-окси-4-аминобензойную кислоту [л-аминосалициловую кислоту (ПАСК) — средство против туберкулеза], 2-оксинафталин-З-кар-боновую кислоту (для красителей типа нафтола-А5) и другие кислоты. [c.323]

В качестве исходных органических продуктов при карбо-ксилировании служат исключительно оксисоединения, у которых водород гидроксильной группы замещен на натрий (фенолят натрия, нафтолят натрия и т. п.). Минеральным сырьем процессов карбоксилирования является углекислота. [c.332]

Интересно, что нагревание сухой дикалиевой соли салициловой кислоты при 250 °С приводит к ее превращению в соль п-гидрокси-бензойной кислоты с 90—93 % выходом и этот метод используется в промышленности. В свою очередь, нагревание динатриевой соли и гидроксибензойной кислоты дает соль салициловой кислоты с хорошим выходом. Таким образом, эти реакции обратимы. Аналогичные явления наблюдаются и в случае карбоксилирования 1- и 2-нафтолов. [c.141]

Реакция карбоксилирования с помощью СОа изучена на примере многих соединений фенольного характера. Этим способом можно получить оксикислоты из фенола, нафтолов и их гомологов, многоосновных фенолов, галоидофенолов, аминофенолов, а также оксипроизводных дифенила, пиридина, хинолина и т. п., что свидетельствует об общем характере этой реакции. Из перечислй1ных соединений многоатомные фенолы с двумя оксигруппами в мета-положении дают, как установил Костанецкий, оксикислоты даже при нагревании с кислыми карбонатами в водных растворах. [c.328]

Из этого следует, что карбоксилирование щелочных фенолятов представляет собой обратим то реакцию и нанравлеине ее зависит только от природы катиоив. Аналогичные закономерности наблюдаются нрн корбоксилированни щелочных солей 2-нафтола [c.1766]

Получают О. к. карбоксилированием а- или -нафтолов по Кольбе-Шмитта реакции, напр. [c.357]

Карбоксилированием 1-нафтола по реакции Кольбе - Шмитта получают 1-гидрокси-2-нафталинкарбоновую кислоту, которая применяется в производстве цветных фотоматериалов, а также ингибиторов коррозии. Восстановлением 1-гидрокси-2-нафталин-карбоновой кислоты амальгамой натрия в водном растворе в присутствии Н3ВО3 синтезируют 1-гидрокси-2-нафталинкарбаль-дегид, использующийся в производстве красителей [17]. [c.285]

Карбоксилированием 2-нафтола по реакщ1и Кольбе - Шмитта при 130 °С получают 2-гидрокси-1-нафталинкарбоновую кислоту, которая при 220 °С изомеризуется в З-гидрокси-2-нафталин-карбоновую кислоту. Ариламиды этой кислоты - азотолы синтезируют по следующей схеме [17] [c.289]

Полагают [8], что эта схема не является общей для реакции Кольбе— Шмита. Карбоксилирование более реакционноспособных соединений может, по-видимому, протекать и без участия акцептора протона. Так, при карбонизации р-нафтолята натрия при 110—120° продуктом реакции является мононатриевая соль 2-окси-1-нафтойной кислоты. Отсутствие динатриевой соли не может быть объяснено превращением ее в мононатриевую соль в результате взаимодействия с р-нафтолом, так как эта реакция е отличие от взаимодействия динатриевой соли салициловой кислоты с фенолом протекает в условиях карбонизации очень медленно, несмотря на то, что р-нафтол является несколько более сильной кислотой, чем мононатриевая соль 2-окси-1-нафтойной кислоты. При проведении процесса карбонизации в более жестких условиях с целью получения 2-окси-З-нафтойиой кислоты реакция протекает с участием второй молекулы Р-нафтолята, и поэтому 2-окси-З-нафтойная кислота образуется в виде динатриевой соли. [c.154]

Интересный пример реакции Кольбе — Шмитта представляет карбоксилирование 2-нафтола. При 120—145° под давлением образуется 2-окси- [c.463]

Образование 2,3-производного особенно интересно, так как замещение в положение 3 для 2-нафтола наблюдается чрезвычайно редко. Такой результат может быть объяснен обратимостью реакции Кольбе — Шмитта хотя карбоксильная группа и вступает более охотно в положение 1, но эта реакция обратима, тогда как протекающее с трудом 3-карбоксилирование необратимо. Таким же образом можно объяснить изомеризацию калиевой соли салициловой кислоты в соль л-оксибензойной кислоты. [c.463]

Наиболее важным представителем этой группы соединений является о-гидроксибензойная (салициловая) кислота в силу значимости ее 0-ацетильного производного (аспирин). Салициловую кислоту и ее гомологи получают карбоксилированием фенолятов (реакция Кольбе —Шмитта) [69]. При повышенном давлении и температуре (130—140 °С) фенолят натрия реагирует с диоксидом углерода, давая салицилат натрия схема (72) . Щелочные соли гомологов фенола ведут себя аналогично в отношении диоксида углерода, причем электронодонорные заместители облегчают реакцию. Щелочные соли 2-нафтола в зависимости от условий реакции могут образовывать 1-, 3- или 6-карбоксилаты. [c.179]

При карбоксилировании солей нафтола-2 (185) в зависимости от температуры и природы металла замещение направляется в положение 1, 3 или 6. Наибольшее техническое применение находит З-гидроксинафтойная-2 кислота (бетаоксинафтойная кислота, БОН) (186). При ее получении карбоксилирование нафтоксйда-2 натрия (185 M=Na) ведут при 230—260 ""С, После растворения в воде и нейтрализации до pH as 7 отделяют непрореагировавший нафтол-2, который перегоняют в вакууме, а из фильтрата дальнейшим подкислением серной кислотой осаждают кислоту (186) с выходом около 80% (с учетом регенерации нафтола-2). В реакцию вступает не более 50% исходного нафтола-2, так как образующаяся мононатриевая соль [c.291]

Карбоксилирование сухих солей фенолов и нафтолов осложнено необходимостью использования автоклавов с мощными лопастными мешалками, способными не только перемешивать,, но и измельчать твердую массу, а также большой длительностью процесса вследствие недостаточного контакта между твердой и газовой фазами. Вследствие этого процесс карбоксилирования лучше проводить в инертном растворителе, например Е высококипящем алкилбензоле в производстве кислоты (186) про 250—270 °С под давлением. В таких растворителях, как диоксан или пиридин карбоксилирование можно вести уже при атмосферном давлении при 70 °С с выходом 1-гидроксинафтой-ной-2 кислоты (189) из нафтоксида-1 натрия до 93% [388]. [c.292]

Если карбоксилирование проводится непосредственно при 150—160°С, то поглощается только половина того количества СО2, которое вступает в реакцию при 40—60 °С образуется соединение (ХХП ), но оно частично разлагается ка 2-нафтолят натрия и СО2. 2-Нафтолят вступает в реакцию с соединением (XXIII) прн этом образуется соединение (XXIV) и -нафтол. [c.497]

Наименее понятная реакция (карбоксилирование -нафтола в положение 3 при высоких температурах) согласно этой теории объясняется активированием положения 3 оксигруппой через систему трех сопряженных двойных связей. Физер считает перегруппировку натрийнафтилкарбоната менее вероятной, поскольку известно (стр. 18—19), что аналогичные -нафтилаллило-вые эфиры, содержащие устойчивый заместитель в положении 1, не перегруппировываются в производные З-алил-2-нафтола даже при температуре кипения. Физер отмечает также, что известные перегруппировки такого типа не идут в аналогичных условиях для их осуществления необходим кислотный катализатор. Остается объяснить еше, почему в нафтоляте натрия карб-оксилируется положение 3, а не 6 (следующее после положения 1 активное положение в -нафтоле). Джонсон считает, что причиной этого является стабилизация 3,2-производного в результате образования хелатного соединения, что, по мнению автора, подтверждает и желтая окраска З-окси-2-нафтойной кислоты (аналогично З-ацетил-2-нафтолу). [c.498]

Карбоксилирование а-нафтолята натрия приводит к получению практически важной 1-нафтол-2-карбоновой кислоты, используемой для производства реактивов для цветной фотографии [c.260]

Из сс-нафтолята калия получают 1-нафтол-4-карбоновую кислоту. Карбоксилирование р-нафтолятов может привести в зависимости от металла и температурного режима процесса к солям 2-нафтол-1-карбоновой кислоты, 2-нафтол-З-карбоновой кислоты, 2-нафтол-6-карбоновой кислоты и 2-нафтол-8-карбоновой кислоты. Из них наиболее важной является 2-нафтол-З-карбоновая кислота, образующаяся при действии СО2 на сухой р-нафтолят натрия при 200—260° С [c.260]

Технически наиболее важную кислоту (78) получают с выходом. 2% (с учетом регенерации взятого в реакцию 2-нафтола) путем карбоксилирования строго безводного 2-нафтолята натрия при 260°С [40]. [c.221]

Так как реакционная масса получается очень вязкой, автоклав снабжают мощной пятилопастной мешалкой, а между лопастями устанавливают неподвижные пластины. Нагрев паром осуществляется с помощью змеевиков, расположенных снаружи. В аппарат загружают нагретый до 100 С 50%-ный раствор едкого натра (840 кг), затем 3000 кг расплавленного 2-нафтола. Аппарат закрывают и нагревают до 182°С, после чего давление медленно спускают. При этом температура несколько понижается несмотря на непрерывное нагревание. Высушивание продолжают при нагревании и удалении пара вакуум-насосом, пока температура не поднимется до 195 °С, а давление снизится до 40 мм рт. ст. Последние следы влаги удаляют при 220—230 °С и остаточном давлении 15 мм рт. ст. Далее вводят СОг с такой скоростью, чтобы за 2 ч давление поднялось до 0,45 МПа и поддерживалось на этом уровне 8—10 ч температура в аппарате 260 °С. Затем давление спускают и в вакууме при остаточном давлении 15 мм рт. ст. и 230 °С отгоняют около 800 кг 2-нафтола. Операции карбоксилирования и последующей отгонки 2-нафтола повторяют еще два раза, получая еще 310 и 150 кг регенерированного 2-нафтола. Далее реакционную массу )астворяют в воде и передавливают в аппарат для нейтрализации. Чосле дополнительного разбавления раствора до плотности 1,045— 1,052 его осторожно нейтрализуют соляной кислотой для осажденпя 2-нафтола, доводят объем раствора до 40 000 л (pH 6,8) и отделяют осадок на фильтр-прессе. Раствор З-гидрокси-2-нафтой-ной кислоты подкисляют соляной кислотой и центрифугируют, [c.221]

Образец карбоксилированиого соединения выдерживают в течение 20 мин в 0,001 М водном растворе бензидина при комнатной температуре. Диазотируют и действуют на реакционную смесь 2-нафтолом. В присутствии свободных карбоксильных групп появляется интенсивная окраска. [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология