Термохимические радиусы ионо

Для вычисления энергии кристаллической решетки солей по уравнению Капустинского необходимо иметь данные о радиусах ионов. Яцимирский и Капустинский пользовались для этого радиусами, найденными из структурных данных, а, в случаях их отсутствия, введенной Капустинским величиной термохимических радиусов ионов. По определению Яцимирского, термохимический радиус есть радиус гипотетического сферического иона, энергетически замещающего данный ион в кристаллической решетке соли . Для сферического иона иет различия между термохимическими и кристаллохимическими радиусами ионов. [c.307]

Капустинский вычисляет термохимические радиусы ионов, исходя из известных величин энергий кристаллической решетки и данных о радиусах одного из ионов. Яцимирский поль- [c.307]

Теплоты гидратации катионов и термохимический радиус ионов [c.312]

Капустинский вычисляет термохимические радиусы ионов, исходя из известных величин энергий кристаллической решетки и данных о радиусах одного из ионов. Яцимирский пользуется для этого методом разностей, основанном на данных о разности энергий кристаллических решеток двух солей с одним ионом, радиус которого неизвестен, а радиусы двух других ионов известны. Вычисленные этим и другими методами термохимические радиусы ионов приведены в Приложении 14. По экспериментальным величинам термохимических радиусов ионов можно вычислить энергию кристаллической решетки солей, для которых она неизвестна из эксперимента. [c.188]

Исходя из данных по теплотам образования газообразных ионов, были рассчитаны энергии кристаллических решеток безводных силикатов кальция и термохимические радиусы ионов. [c.155]

Расчет термохимических радиусов ионов велся по формуле А. Ф. Капустинского [511 [c.155]

Г1 и Г2 —термохимические радиусы ионов. [c.155]

Термохимические радиусы ионов. . ..............................201 [c.6]

Термохимические радиусы ионов [c.201]

Приведенные нами результаты расчетов показывают также, что термохимические радиусы ионов характеризуются таким же постоянством, как и радиусы, вычисленные из данных рентгеновского анализа. В дальнейшем мы будем называть [c.24]

Несколько более сложный путь для нахождения термохимических радиусов ионов был предложен нами [61]. Из уравнения (3) следует, что разность между теплотами образования двух солей с одним и тем же ионом (катионом или анионом) определяется разностью теплот образования меняющихся ионов в разностью энергий решеток [c.26]

Термохимический радиус.иона в А [c.29]

Отношение суммы термохимических радиусов ионов к действительному межионному расстоянию [c.32]

Термохимические радиусы ионов, вычисленные из кристаллохимических данных [c.34]

В принципе возможно также вычислять термохимические радиусы ионов, исходя из величины их теплот сольватации, а также других термохимических данных, однозначно определяемых величиной заряда и радиуса иона. В тех случаях, когда нри исследуемом процессе возникает взаимодействие, не нахо-дяш,ееся в прямой зависимости от электростатических характеристик иона (образование ковалентных связей, резко выраженная поляризация и т. д.), вычислять радиусы попов по термохимическим данным без учета соответствующих поправок невозможно. [c.35]

Экспериментальные данные в этом случае подтвердили наличие ошибок в данных упомянутых авторов, обнаруженных в результате проведения расчета с использованием термохимических радиусов ионов. [c.67]

Разработке учения о радиусах ионов посвящены работы многих исследователей, обзор которых можно найти в литературе [13—20]. В настоящее время предложены различные кристаллохимические системы ионных радиусов. Наиболее употребительными являются эмпирическая система по Гольдшмидту [21], полуэмпирическая по Полингу [13] и некоторые другие, в основу которых положены различные величины ключевых радиусов ионов. При проведении термодинамических исследований используют в основном указанные выше кристаллохимические системы ионных радиусов. Для целей настоящей работы особое значение имеют термохимические радиусы ионов [15], которые в случае одноатомных ионов лучшим образом соответствуют ионным радиусам по Гольдшмидту. Именно по этой причине в дальнейшем использованию системы радиусов по Гольдшмидту отдается предпочтение перед другими кристаллографическими системами. [c.10]

Несмотря на то, что величина АЗ ц на П вр щ меньше величины А8ц, характеризующей структурные изменения воды при гидратации многоатомных и комплексных ионов, нри помощи ее можно делать некоторые выводы о гидратирующей способности ионов. Более того, они могут служить количественными характеристиками при отнесении ионов к ионам с положительной и отрицательной гидратацией. Результаты расчета, представленные в табл. У.б, хорошо согласуются с литературными данными об отрицательной гидратации многоатомных ионов [217, 450, 484, 486]. Графически зависимость величины А5п от термохимических радиусов ионов представлена на рис. У.7 из которого видно, что для рассматриваемых ионов весьма характерно явление отрицательной гидратации. [c.194]

Несимметричные ионы характеризуются так называемым термохимическим радиусом, который, по Капустин-скому, изоэнергетически замещает данный ион в кристаллической решетке. Термохимические радиусы ионов могут быть рассчитаны, например, методом разностей, предложенным Яиимирским. [c.183]

Можно предложить несколько методов нахождения термохимических радиусов ионов. Самый простой путь для вычисления этих величин был предложен Канустинским [58]. Если известны теплоты образования газообразных ионов, составляющих данную соль, и теплота образования кристаллической со.т и, то энергия решетки может быть вычислена при помощи уравнения (3). Подставляя теперь найденное значение энергии решетки в уравнение Капустинского (4) и зная радиус одного из ионов, можно найти величину радиуса второго иона. [c.24]

Анализ приведенных данных показывает, что колебания в величине термохимических радиусов рассматриваемых ионов обычно не превышают колебаний в величине ионных радиусов, найденных по данным рентгеноструктурного анализа. Вместе с тем обращает внимание наличие определенной зависимости иеличины термохимического радиуса аниона от размера катиона с увеличением размера противоположно заряженного иона термохимический радиус данного несферического иона увеличивается. Изменение величины термохимического радиуса( иона едва достигает 2%, но наличие его несомненно. [c.30]

Можно было думать, что термохимический радиус аниона нетрудно вычислить из измеренных расстояний между центральным атомом сложного иона и катионом металла. На самом же деле это расстояние в общем случае не может быть равным сумме термохимических радиусов ионов, так как наши термохимические радиусы вычислены в иредноложении октаэдрического антуража, а в изучаемых решетках антураж может быть самы11 разнообразный. Однако отношение суммы термохимических радиусов к действительному межионному расстоянию должно быть постоянным. Примером такого рода постоянства отношений могут служить соли, кристаллизующиеся по типу кальцита и барита (табл. 6). [c.32]

Наличие подобной простой зависимости между радиусом описанной сферы и термохимическим радиусом иона позволяет вычислить термохимические радиусы для серии других ионов с аналогичным строением (ВО , Вер , J04 > 5еО , ТеО , РО4 , АбО , 8Ь04 , В104 ), поскольку для них известны радиусы описанных сфер и форма. Сводка полученных значений термохимических радиусов приводится в табл. 8. [c.33]

Энергия решетки солей с незначительной долей ковалентной связи определяется по уравнению Капустинского только зарядами и термохимическими радиусами ионов, образующих данную соль. Теплота гидратации ионов данного типа также однозначно определяется их зарядами п радиусами. Таким образом, и теплота растворения солей может быть выражена как функция двух переменных радиуса катиона и радиуса аниона. Теплота растворения для соли данного типа с заданными радиусами ионов находится подстановкой в уравнение (14) значений теплот гидратации ионов и L , найденных графической интерполяцией (см. рис. 4 и 6), и значений энергии решетки 11 , вычисленных по уравнению Капустинского. Зависимость теплот растворения солей от радиусов образующих их ионов можно выразить графически при помощи соответствующих диаграм.м (рис. 7—10). [c.60]

Выше мы указывали, что в результате расчета теплоты образования гексааквоманганоиодида, основанного на применении термохимических радиусов ионов, обнаружено серьезное расхождение между теоретически вычисленной величиной (—Д1/°298 ккал) и полученной Биховским и Россини [31] на основании опытных данных Лекёра [84] по измерению упругости диссоциации данного гидрата. [c.68]

Величина энергии решетки вычислялась по зфавнению Капустинского в предположении, что термохимический радиус иона [Со(ХНз)5НС02] + равен 2,36 А. Это значение было оценено исходя из того, что разность между теплотами образования упомянутых двух солей равна разности между теплотами образования соответствующих нурпуреохлоридов. Термохимический же радиус иона [Со(ХНз)5С1] + оказался равным 2,36 А [65]. [c.130]

Примечание. Термохимический радиус иона [ЗпВге] оценен нами в предположении равенства отношений термохимических радиусов и расстояний центральный атом — лиганд для ионов [8пС1в] - и [ЗпВГв] ", заимствованных из специальной работы [601. [c.24]

При помощи уравнений (1.6) и (1.7) с использованием термохимических радиусов ионов (табл. 1.6) могут быть вычислены температурные коэффициенты для большого числа многоатомных и комплексных ионов. Далее по формуле (1.2) с использованием данных табл. 1.3 можно найти температурные коэффициенты межионных расстояний многих кристаллических соединений с указанными ионами. При наличии температурных коэффициентов (дгт1дТ)р, дrJдx)p и дrJдJ )p при различных температурах легко определить изменение межионных расстояний и термохимических радиусов ионов от температуры, а также решать обратную задачу нахождения термодинамических свойств кристаллических соединений [24]. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология