Горячие иодистого метила

В трехгорлую колбу, емкостью 500 мл, снабженную мешалкой с ртутным затвором, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 5 г (0.206 г-атома) металлического магния в виде стружек и 125 мл абсолютного эфира. При перемешивании прибавляют раствор 32 г (0.225 моля) иодистого метила в 50 мл абсолютного эфира. Реакция обычно начинается сразу в противоположном случае после прибавления 5 — 8 МП раствора иодистого метила колбу подогревают горячей водой или прибавляют кристаллик иода. Раствор иодистого метила прибавляют с такой скоростью, чтобы 112 [c.112]

Приготовление магнийиодметила (реактив Гриньяра). Реакцию проводят в перегонной колбе, укрепленной в штативе в наклонном положении (рис. 37). Отводную трубку колбы соединяют с холодильником. В колбу вводят 40 мл абсолютного изоамилового эфира (перегнанного над натрием ), 7 г свежеперегнанного иодистого метила, 2 г магния (в стружках) и кристаллик иода. Если реакция не начинается самопроизвольно, смесь нагревают на горячей водяной бане, причем [c.119]

Обычно реакция начинается сразу, о чем можно судить по повышению те тературы реакционной смеси. Если реакция не началась, то в реакционную смесь опускают (через верх холодильника) кристаллик иода и слегка нагревают на водяной бане, наполненной горячей водой. Рядом должна быть баня с мелко раздробленным льдом и водой. В случае слишком бурной реакции колбу на несколько секунд опускают в баню со льдом. Далее иодистый метил прибавляют с такой скоростью, чтобы не происходило слишком бурного кипения. Для окончания реакции, после того как весь иодистый метил прибавлен, продолжают кипячение еще около 1 ч, нагревая колбу электрической лампой. [c.140]

После охлаждения приблизительно до 30" С заменяют обратный холодильник насадкой, имеющей трубку для введения азота насадка соединена с прямым холодильником. В течение 30 мин отгоняют избыток иодистого метила, пропуская азот и нагревая колбу на водяной бане. Одновременно высушивают в сушильном шкафу при 110° С стеклянный фильтр с пористой пластинкой № 4 и колбу Бунзена емкостью 100 мл. Еще горячую колбу Бунзена со вставленным в нее фильтром присоединяют к хорошему водоструйному насосу и пропускают через фильтр из баллона ток азота. При охлаждении фильтра и колбы Бунзена на воздухе, на них оседает влага, тотчас же реагирующая с реагентом Гриньяра. По охлаждении реагента Гриньяра и фильтра до комнатной температуры сливают в воронку мутный раствор, покрывающий остатки магниевой ленты. Фильтрация иногда отнимает от 30 мин до 1 ч. Излишнего соприкосновения с воздухом можно избегнуть, если разъединить шланг насоса тогда, когда на фильтре еще остается слой реагента Гриньяра в 1—2 мм. Профильтрованный раствор реагента прозрачен, Только после выравнивания давления на его поверхности образуется тонкая пленка. Раствор переливают в хорошо высушенную и охлажденную при пропускании азота склянку с притертой пробкой емкостью 100 мл. [c.312]

Иодметилат. К 2,5 г продукта распада в 10 мл метанола прибавляют по каплям 2,5 мл иодистого метила. При этом происходит сильное разогревание и выпадает белый осадок. После часового нагревания на водяной бане осадок отсасывают (выход — 3,1 г)и перекристаллизовывают из 25 мл горячего метилового спирта. При охлаждении выделяются бесцветные кристаллы, количество которых увеличивается от прибавления эфира. Полученный иодметилат не плавится при 300° С. Он легко растворяется в воде, горячем спирте, не растворяется в хлороформе, эфире и ацетоне. Под действием 20%-ного едкого кали он не изменяется. [c.142]

Иодметилат. 5 г платифиллина растворяют в 100 мя ацетона, смешивают с 6 мл иодистого метила и нагревают с обратным холодильником в течение 12 час. на водяной бане. Затем отгоняют ацетон до объема 50 мл. Из охлажденного раствора выпадают желтоватые иглы (4,3 г). После перекристаллизации из горячего спирта (1 4) выделяются бесцветные тонкие иглы с т. пл. 216—217° С. [c.248]

Иодметилат. Основание растворяют в горячем хлороформе и к раствору прибавляют две молекулы иодистого метила. Через несколько часов раствор мутнеет и начинает выделяться кристаллический осадок. После двухкратной перекристаллизации из спирта иодметилат выделяется в виде бесцветных тонких игл с т. пл. 231—232° С (с разлож.). [c.249]

В случае горячей вулканизации элементарной серой процессы,протекающие при этом,более сложны(см.стр.81—82). Во многих случаях образуются дисульфиды, а также меркаптаны и различные тиофены. Продукты горячей вулканизации присоединяют иодистый метил, что указывает на наличие сульфидной серы. Скорость вулканизации увеличивается с повышением температуры так, при 155° скорость в семь раз больше, чем при 135 (рис. 176). Энергия активации, вычисленная из температурного коэф- [c.406]

Куларинметин [1281. Разложение в водном растворе с прибавлением основания. Суспензию 5 г куларина в 5 мл метилового спирта обрабатывают при комнатной температуре 4 г иодистого метила. Алкалоид легко растворяется, а затем медленно выделяется иодметилат о виде бесцветных кристаллов, кото()ые после перекристаллизации из горячего метшюпого спирта плапятсн при 205". [c.398]

После того как весь иодистый метил прибавлен, содержимое колбы нагревают горячей водой пли паром при перемешивании до полного или почти полного растворения магния, на что требуется 30—60 мин. Охлаждают содержимое колбы и при охлаждении и перемешивании приливают 62 г (0,5 г-моля) о-фторбензальдегида. Затем перемешивают содержимое колбы 30 —40 мин., после чего осторожно, при охлаждении и перемешивании, приливают 200 мл 25—30%-ного водного раствора хлористого аммония. Эфирный слой отделяют, а водный слой экстрагируют 2—3 порциями эфира или бензола по 50 мл каждая. Эфирный слой и экстракты соединяют, сушат безводным сернокислым натрием, фильтруют и отгоняют растворитель. Остаток подвергают перегонке под уменьшенным давлением и собирают фракцию с т, кип. 119—120° при 48 мм. Выход метил-(о-фторфеиил)карбинола составляет 55—58 г (78—83% от теоретич.). [c.109]

Избыточная энергия горячих атомов обуславливает их повышенную реакционную способность они могут вступать в реакции взаимодействия с окружающими молекулами, образуя продукты внедрения, замещения, расщепления, обмена и др. Например, при облучении иодистого метила СНз1 наряду с радиоактивным иодис-тым метилом образуется также радиоактивный иодистый метилен, а также неактивный этилен. [c.134]

Получение метилгидразона этилового эфира глиоксиловой кислоты С2Н50С0СН= = NNH Hs [I17]. К раствору иодистого метилмагния, приготовленному из 5 г магния и 35 г иодистого метила, при охлаждении прилито по каплям 10 г диазоуксусного эфира, разбавленного двойным объемом сухого эфира. Происходила очень бурная реакция (важно хорошее охлаждение ) После непродолжительного перемешивания смесь вылита в охлаж-денный льдом раствор 50 г хлористого аммония, смешанного с 10 мл 22%-ного аммиака. Эфирный слой отделен, а водный раствор подвергнут многократной экстракции. Собранные вместе эфирные вытяжки высушены хлористым кальцием. После отгонки эфира получены кристаллы, пропитанные маслом с запахом ацетамида. Растиранием с холодным спиртом или эфиром можно освободить кристаллы от пропитывающего их масла. Выход 3—4 г (30%), т. пл. 91—92° С (из спирта, бензола или горячей воды). [c.403]

К полз енному эфирному раствору ксантогеновой соли, помещенному в колбу, снабженную обратным холодильником, прибавляют из капельной воронки постепенно 100 г иодистого метила. Реакция идет с разогреванием, под конец реакционную смесь нагревают 3—4 часа на водяной бане. Продукт реакции обрабатывают водой, эфирно-толуольный слой отделяют, эфир отгоняют, а толуол удаляют перегонкой с водяным паром. Оставшееся в перегонной колбе масло еще горячим впивают в равный объем спирта и охлаждают при быстром перемешивании. Выпавшие кристаллы отсасывают, промывают небольшим количеством спирта и перекристаллизовывают из него же. Т. пл. метилового эфира ментилксантогеновой кислоты 39°. [c.635]

Метил-/ ре/я-бутилкарбинил-8-метилксантогенат (с применением грег-амилата калия) [33]. Смесь 42,9 г (1,1 грамм-атома) калия, 85,8 г (1,1 моля) грег-амилового спирта и 1,5 л толуола кипятят с обратным холодильником, пока все количество калия не прореагирует. Затем к горячему раствору прибавляют 102 г (1 моль) метил-грег-бутилкарбинола. Раствор охлаждают, после этого медленно прибавляют 115 г (1,5 моля) сероуглерода, в результате чего в осадок выпадает ксантогенат калия, окрашенный в желтый цвет, и происходит выделение большого количества тепла. Смесь охлаждают до комнатной температуры, прибавляют 156 е (1,1 моля) иодистого метила и нагревают в течение 4—5 час на паровой бане. Затем фильтрованием отделяют иодистый калий и фильтрат перегоняют при 70 мм, чтобы удалить толуол и спирт. Остаток перегоняют из колбы Клайзе- [c.103]

Процесс осуществляется следующим образом. В эмалированный реактор, снабженный мешалкой и рубашкой для нагревания паром или горячей водой и соединенный с холодильником, который о лаждается водой (температура воды не должна быть выше 10°) или рассолом, загружают иодистый калий. Затем медленно, при перемешивании, добавляют диметилсульфат. Реакция начинается тотчас же, и образующийся иодистый метил сразу отгоняют. К концу реакции содержимое реактора подогревают до тех пор, пока иодистый метил не перестанет отгоняться. [c.295]

Легкокипящая жидкая фракция как ио запаху, так и по реакциям представляла, по-видимому, метилдифени гфосфин. Иодистый метил с сильным разогреванием дал кристаллическое соединение. Соединение это из горячей воды кристаллизовалось в виде красивых шелковистых иголок с т. пл. 241—242°. По Михаэлису [6], иодистый диметилдифенилфосфоний плавится при 241°. [c.151]

Раствор 24,7 г полугидрата р-метил-п-глюкониранозида [151 в 15 мл воды прибавляют к горячему раствору гидроокиси таллия (600 мл 1,6 и. раствора, сконцентрированного примерно до 100 мл). Осадок отфильтровывают и высушивают в темноте в вакуум-эксикаторе над пятиокисью фосфора 7 дней. Полученный сухой норопюк ( 180 г) кипятят 6 час с иоднстым метилом. Избыток иодистого метила упаривают в вакууме, остаток тщательно экстрагируют хлороформом, экстракт упаривают и получают сиропообразный продукт выход 24,3 г, I 1,4462. При перегонке в вакууме сирон раздедгяют на три фракции 1) тетра-0-метил-Р-метил-в-глюкопиранозид (14,32 г), т. кип. (т. бани) 125°/ [c.89]

Получениеокта-треот-бутилтетрастанноциклобутана [86]. Магнийорганическое соединение, полученное из 14 е магния и 47 г третичного хлористого бутила в 200 мл тетрагидрофурана (для инициирования реакции прибавляют немного иодистого метила), фильтруют от не вступившего в реакцию магния и при перемешивании в течение 20 мин. вводят 10 г двухлористого ди-/ире/п-бутилолова. Смесь кипятят с обратным холодильником 4 часа, охлаждают и фильтруют. Твердый продукт (4,3 г, 56%) промывают разбавленной соляной кислотой, затем ацетоном и высушивают. Получают тетрамер в виде светло-желтых кристаллов с температурой разложения 205° С. На солнечном свету окраска бледнеет. Вещество несколько растворяется в горячем пиридине и горячем дибутиловом эфире, из которых малыми количествами может быть перекристаллизовано. [c.234]

Иодметилат конвольвина. 1 г основания растворяли в 5 м.1 метилово[ о спирта и смешивали с 2 г иодистого метила ири слабом нодогре.ва пии 1 а водяной бане началась сильная реакция и иодметилат тотчас же начал выпадать в виде белого кристаллического осадка. После получасового нагревания осадок отсасывали и промывали эфиром. Выход -1,3 г. Иодметилат трудно растворим в горячем спирте, легко — в горячей воде, из которой он кристаллизуется в виде крупньгх игл, расноложениых пучками, с т. пл. 230—231° С. [c.137]

Иодметилат. 2 г конволамина растворяют в 10 мл метанола и смешивают с 2 мл иодистого метила, и нагревают 15 мнн. на водяной бане. Из теплого раствора быстро начинает выпадать кристаллический игольчатый осадок раствор охлаждают, кристаллы отсасывают и нро-д ывают эфиром. Выход — 3 г. Трудно растворяется в горячем спирте,, 1Сгко — в горячей воде. Для полной очистки иодметилат двухкратно перекристаллизовывали из горячей воды. Из охлажденного раствора вы-па.галн бесцветные иглы с т. ил. 273—275° С. [c.144]

Иодметилат. 1 г флорипавидина, 35 мл метанола и 1 мл иодистого метила нагревают около 1 часа на водяной бане, затем спирт отгоняют наполовину. Из сгущенного раствора выпадает кристаллический осадок. При перекристаллизации из горячего спирта он выпадает в виде бесцветных иголок с т. пл. 228—230° С. Легко растворяется в воде. [c.185]

Иодметилат. 1 г дес-М-метилармепавина растворяли в 7 мл метилового спирта, прибавляли 1,5 мл иодистого метила и смесь нагревали 30 мин. на водяной бане затем спирт отгоняли наполовину. Из сгущенного раствора вьшадает мелкокристаллический осадок. При перекристаллизации из горячего спирта он выпадает в виде бесцветных иголок с т. пл. 233—234° С. Выход— 1,4 г. [c.226]

Моноиодметилат. 10,5 г основания смешивают с 13 г иодистого метила и прибавляют 14 г уксусноэтилового эфира. Через несколько часов раствор застывает в массу бесцветных кристаллов, которые отсасывают. Выход— 10,5 г. Упариванием маточника было получено еще 4,8 г (общий выход — 91% от теорет.). Это вещество, имевшее т. пл. 218— 220° С, растворяли в 40 мл горячего хлороформа и тотчас же добавляли 40 мл горячего уксусноэтилового эфира. При охлаждении выпадают крупные иглы, которые отсасывают и промывают смесью (1 1) хлороформа и уксусноэтилового эфира. Т. пл. 229—230° С. При кристаллизации из горячей воды получают крупные кубические кристаллы с т. пл. 236-238° С. [c.272]

Иодметилат, При прибавлении иодистого метила на холоду к яцетоповому раствору основания при стоянии выпадает крп.стал-личсскин осадок иодметилата. Из горячего абсолютного спирта, в котором он трудно растворяется, его кристалли. уют в бесцветные тонкие иглы с т. пл. 263—264° С. Смешанная проба с иодметилатом анагирина плавится также при 263—264° С. [c.286]

Иодметилат. 5 г унгернина растворяли в хлороформе и обрабатывали 5 мл иодистого метила. После недолгого стояния на холоду выпадает кристаллический иодметилат, который после кристаллизации из горячей воды плавится при 220—223° С. [c.331]

Иодметилат алгинина. 0,8 г основания растворяли в 16 мл горячего спирта и к охлажденному раствору добавляли 1,5 мл иодистого метила. При кипячении раствора через 5—10 мин. начал выпадать кристаллический иодметилат. После 25-минутного нагревания осадок отсасывали (т. пл. 293—295° С) и перекристаллизовывали из спирта (1 35). Получились крупные кубические кристаллы с т. пл. 310—311° С. [c.342]

Получение иодистого триметилтуйиламмония очень удобно может быть воспроизведено в одной операции. К 1 мол. амина в колбе с обратно поставленным холодильником прибавляют сначала 4 — 5 мол. КОН в крепком (1 2) водном растворе, а потом постепенно (в течение 1 — 2 час. и при постоянном взбалтывании) 3,5 частицы иодистого метила. Прибавление щелочи имеет целью связать освобождающуюся при метилировании амина иодисто-водородную кислоту. Реакция протекает бурно, с разогреванием. Заканчивают ее кратковременным нагреванием на водяной бане, затем смесь, мало-помалу застывающую в кристаллическую массу, оставляют стоять до другого дня. Кристаллы отфильтровывают на стеклянной вате или асбесте, отжимают на пористой пластинке и перекристаллизовывают из горячей воды, осторожно нейтрализовав раствор разведенной HJ кислотой (избегая при этом кислой реакции). [c.133]

К горячему еще раствору амилата, взятому в вышеуказанных количествах, было прибавлено 20 г левого борнеола (от Шиммеля). Через часа охлажденный продукт обработан избытком Sj и прокипячен в течение нескольких часов с 20 г иодистого. метила. После обработки продукта реакции водой и перегонки толуольного слоя с водяным паром в перегонной [c.262]

Иодистый пропиленил (который содержит немного растворенного иода) соединяется с ртутью значительно быстрее и легче, чем подпетые метил и этил. При встряхивании смесь очень быстро превращается в кристаллическую массу желтого цвета, из которой горячим алкоголем или эфиром легко извлекается образовавшееся соединение — иодистый гидраргопропи-ленил Если сухую массу вскипятить с алкоголем, то при охлаждении получают серебристого цвета чешуйки, которые очень плохо растворимы в холодном алкоголе, что приводит к застыванию всей жидкости. В воде это тело почти нерастворимо, на свету, особенно при высушивании, принимает желтоватую окраску, сохраняя, однако, при этом свой металлический блеск и не теряя в весе. При нагревании до 100° С возгоняется, образуя белые блестящие ромбические пластинки, при 135° плавится, переходя при охлаждении в желтую кристаллическую массу. При быстром и сильном нагревании большая часть тела разлагается и дает, оставляя углистый остаток, желтый сублимат, из которого алкоголь извлекает немного неразложившегося вещества. [c.75]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология