Этиленимин реакционная способность

Биологическое действие этиленимина и его производных. Этиленимин и его производные являются потенциальными фармакологическими препаратами, так как этого следует ожидать на основании его реакционной способности по отношению к биологически важным соединениям (аминокислоты, сульфгидрильные соединения и др.). Токсичность самого [c.61]

Если все нуклеофильные реакции раскрытия цикла в этилениминах с основным атомом азота объясняются реакционной способностью протонизированного или координированного с соответствующей кислотой Льюиса этилениминного кольца, то [c.110]

Вытесняемый заместитель может быть и частью циклической системы (эпоксиды, этиленимины, эписульфиды). Реакции, в которых нуклеофил одновременно является растворителем, называют реакциями сольволиза. Реакционная способность нуклеофилов возрастает с увеличением электронного давления в них, о чем подробнее будет речь в разд. 4.9. [c.151]

Наряду с синтезом производных этиленимина в 1959 г. нами начаты работы по изучению их реакционной способности. [c.364]

Этиленимин (ЭР1) и полиэтиленимин (ПЭИ) имеют разнообразные области технического и научного применения [1]. Интерес к химии ЭИ и ПЭИ [1, 2] связан с их высокой реакционной способностью, обусловленной наличием неподеленной пары электронов в атоме азота, большой подвижностью атома водорода, связанного с атомом азота, а у ЭИ еще и особым характером связей в малых циклах —их ненасыщенностью и способностью к сопряжению [2]. Термодинамические свойства ЭИ, ПЭИ и термодинамические критерии полимеризации ЭИ с раскрытием его напряженного трехчленного кольца не изучены. Однако эти данные необходимы для разработки новых технологических процессов, а также для расчетов возможности осуществления реакций с участием ЭИ и ПЭИ в конкретных условиях. [c.5]

Кинетическая обработка полимеризации этиленимина слабо нуклеофильными кислотами базируется на теории поликонденсаций. Полагая равенство реакционных способностей протонизированных этилениминных колец в молекулах мономера, димера, тримера и т. д., вероятность образования цепи из х звеньев можно представить в виде [c.38]

Обе формулы позволяют объяснить реакции алифатических диазосоединений. Хотя причины, заставившие Курциуса принять циклическую формулу, позднее были признаны неправильными [4], все же эту формулу не сразу заменили на цепную. При этом учитывалась аналогия, например, с трехчленным циклом этиленимина или циклопропана — веществ, которые вследствие своего циклического строения обладают значительной реакционной способностью. [c.585]

В отсутствие инициаторов этиленимин полимеризуется лишь с трудом даже при весьма высоких температурах (см. табл. 1). Полимеризацию инициируют кислоты (неорганические, органические, кислоты Льюиса, углекислота), а также вещества, способные продуцировать кислоту в реакционной среде (кислые соли, легко гидролизующиеся соли, алкилирующие агенты и др.). [c.18]

Подробное изучение этой реакции на примерах карбонильных соединений с индукционноположительными[269,270] (алифатические альдегиды и кетоны) и-отрицательными [271,272] (хлораль, гексафторацетон, эфир мезоксалевой кислоты) Н, а также формальдегида [273] показало общность отмеченного направления для всех рассмотренных систем. Было показано [271], что эффект замещения сказывается лишь на реакционной способности карбонильной группировки в реакции присоединения. Так, в соответствии с увеличением поляризации карбонильной группы скорость реакции этиленимина с карбонильными соединениями возрастает в ряду [c.91]

Особое место занимает N-этилениминокарбинол — продукт присоединения одного моля этиленимина к формальдегиду,— который характеризуется двойственной реакционной способностью [c.91]

Следует отметить также представляющую интерес для биологии и техники реакцию этиленимина и его М-ацильных производных с белковыми веществами. Реакционная способность протеинов по отношению к производным этиленимина связана с присутствием в их молекулах кислотных группировок. Реакция, вероятно, протекает по механизму алкилирования протонизиро-ванными этилениминными кольцами различных функциональных группировок белковых молекул, например [528], [c.129]

Новым интересным продуктом органического синтеза является этиленимин (очень токсичная жидкость т. кип. 56 °С). Благодаря наличию реакционно-способного трехчленного цикла этиленимин взаимодействует с разнообразными веществами, содержащими подвижные атомы водорода (аминоэтилирова-ние) и полимеризуется с образованием полиэтилениминов [c.264]

Циклические амины, называемые иминами, полимеризуются в полиамины посредством кислотного, а не основного катализа [1, 61, 62]. Низкая реакционная способность по отношению к основному катализу является следствием нестабильности аминного аннона (например, — H2 H2NH для этиленимина) как растущей частицы. Трехчленные имины (или азиридины) — единственные мономеры этого класса, которые имеют значение. Высокая степень напряженности трехчленного цикла проявляется в чрезвычайно быстрой полимеризации. Так, довольно бурной может быть полимеризация этиленимина при комнатной температуре. Разнообразные катионные частицы, в том числе обладающий ыягкн. 1 действием бензил-катион (из бензилх.лорида), катализируют эту полимеризацию. [c.455]

Реакции с алкенами являются одними из наиболее изученных из всех многочисленных реакций нитренов. Интерес к ним обусловлен не только синтетическими возможностями подхода к замещенным этилениминам, но и высокой реакционной способностью кратных связей в различных полимерах. Взаимодействие с нитренами 1,2-дизамещенных этиленов протекает с сохранением либо без со- [c.106]

На самом деле, однако, как показывает сравнение этиленимина с К-бутилэтиленимином [55], различия в реакционной способности между мономером и этиленимине ными циклами на концах цепей существуют. Последни-по крайней мере вдвое менее чувствительны к нуклеофильным воздействиям, чем первый [55]. [c.39]

С использованием оцененной таким образом реакционной способности нуклеофилов и электрофилов было осуществлено моделирование полимеризации этиленимина с помощью электронновычислительной машины. Полученные при этом результаты представлены на рис. 13 в виде кривых изменения относительных концентраций основных структурных элементов полиэтиленимина (V— VIII) при полимеризации этиленимина. В табл. 17 суммированы результаты 11 подобных расчетов, полученные варьированием исходных реакционных способностей рассматриваемых элементов. [c.70]

После того как стала известна чувствительность этилениминов к кислой среде, противоопухолевую эффективность некоторых химикатов, содержащих этиленимин, удалось повысить введением глюкозы перед обработкой химикатами [59]. Поскольку опухолям свойственна местная повышенная кислотность, введение глюкозы повышает реакционную способность этиленимина в самой опухоли. Разработка и синтез лекарств, которые были бы относительно инертными, но становились активными только в условиях высокой кислотности, являются важной стороной хемотерапии рака. Точно так же исследование pH тканей половых желез насекомых может оказаться полезным при поисках хемостерилизаторов. [c.166]

Различные типы азотистых ипритов изучали в лабораторных условиях в отношении скорости алкилирования ими 4-(/7-нитробензил)пиридина, скорости их гидролиза и противоопухолевой эффективности [12]. У ароматических азотистых ипритов скорость алкилирования и гидролиза зависит от основности азота. Реакционная способность резко снижается при замещении циклически.ми электрофильными соединениями в параположении к азоту и повышается при замещении соединениями, освобождающими электроны. Результаты корреляции между противоопухолевой эффективностью и процентом гидролиза или алки-лнрующей активностью показывают, что биологически значимые реакции ароматических азотистых ипритов более близки к 8[ )1 типу реакций сольволиза, чем к 5 2 типу реакций алкилирования. Хотя в лаборатории скорости алкилирования различны для каждого из богатых электронами соединений, относительное влияние на алкилирующие вещества изменений в замещенных группах будет оставаться одинаковым при условии, что реакция идет по типу 5р 2. Был сделан вывод, что ступенью, определяющей скорость биологически значимых реакций, должно быть возникновение переходного состояния, более сходного с сольватированным диполем ион карбония — азот (А-3), чем с комплексом иоп этиленимина —SN2 (А-2) (см. рис. 6). Поскольку это переходное состояние может реагировать с молекулой воды в большей степени, чем с нуклеофильными группами компонентов клетки, было предложено обозначать алкилирующие вещества как такие, которые будут создавать переходное состояние типа А-3, только в непосредственной близости от желательного места воздействия . [c.186]

Обзор методов синтеза этиленимина и иминов других олефинов был недавно опубликован в статье [1]. Приведенное здесь обсуждение химии олефинов ограничивается вопросами, связанными с последующим обсуждением механизма полимеризации. Будет показано, что в полимеризации этиленимина принимают участие четыре различные разновидности частиц нуклеофильного и три разновидности электрофильного характера. Все, что известно о реакционной способности производных этиленимина по отношению к иным реагентам, чем мономер, позволяет сделать некоторые выводы о важности этих частиц в полимеризации. Полезно также знать, в какой степени эти другие реагенты способны вызывать реакции обрыва. Более того, предположение о 5N2-мexaнизмe полимеризации, сделанное в раннем исследовании [2], подтверждается структурой продуктов. [c.431]

Константы скорости обрыва растущих полиэтиленнминовых цепей не известны, но из сравнения ранее изложенных данных можно извлечь некоторые сведения. Концевой иммониевый цикл, вероятно, будет иметь реакционную способность, близкую к реакционной способности Ы-бутил-этиленимина, хотя соседняя аминогруппа будет слабо увеличивать скорость расщепления анионами. Азот как электроноакцепторный заместитель [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология