Алкилирование типы реакций

Очевидно, реакция алкилирования включает структурную изомеризацию. Такого типа реакции изомеризации присущи карбоний-ионному цепному механизму, который, кажется, наилучшим образом объясняет каталитическое алкилирование изопарафинов [38, 5]. [c.312]

К этому типу реакций относятся замещения атомов водорода на алкильные группы в аммиаке и аминах, а также переходы от третичных аминов к четвертичным основаниям. Классическим примером некаталитического последовательного алкилирования является реакция получения аминов по Гофману [c.668]

Предположение о том, что ионы карбония являются промежуточными частицами, сделанное с целью упрощения, позволяет удовлетворительно интерпретировать большинство реакций типа реакций Фриделя — Крафтса. Алкилирование может быть проведено не только алкилгалогенидами, олефинами или спиртами, но и рядом других соединений, например простыми и сложными эфирами к карбонильными соединениями. Тот факт, что [c.69]

Вопрос о благоприятном для реакции алкилирования типе эмульсии является дискуссионным. Многие иссле- [c.74]

Указанный тип реакций алкилирования изобутана олефинами в присутствии фтористого водорода широко используется в процессах получения изопарафинов, применяемых в качестве высокооктановых компонентов авиатоплив. [c.145]

В ГрозНИИ разработана современная установка сернокислотного алкилирования типа 25-8 с, в состав которой входят блок сернокислотного алкилирования и блок регенерации отработанной серной кислоты. На установке предусмотрена переработка смешанного олефинового сырья, содержащего бутилены и пропилен. Алкилирование осуществляется в горизонтальных контакторах с охлаждением за счет испарения в трубном пучке части продуктов реакции. Для удаления влаги из сырья используют высокоэффективные электродегидраторы с камерными электродами. Установка характеризуется высокими технико-эко-номическими показателями и позволяет получать алкилат с октановым числом по моторному методу без ТЭС, равным 92 пунктам. Расход [c.20]

Реакции литийорганических соединений, в результате которых удается встроить в молекулу нуклеофильный синтон, можно разбить на два типа - реакции присоединения и реакции замещения. К первому типу относятся многочисленные примеры взаимодействия литийорганических реагентов с соединениями, содержащими кратные связи (С=С, С=М, С=0, С=5), ко второму - реакции алкилирования. В обоих типах реакций литийорганическое соединение выступает в качестве нуклеофила, а сами реакции относятся к конструктивным, т. е. приводящим к образованию новых углерод-углеродных связей и создающим скелет молекулы. [c.238]

В таблицах выделены следующие типы реакций 1) синтез 2) разложение 3) гидратация 4) дегидратация 5) восстановление 6) окисление 7) гидрогенизация 8) дегидрогенизация 9) галоидирование — хлорирование, броми-рование, фторирование, иодирование 10) сульфирование И) обессеривание 12) алкилирование 13) конденсация 14) полимеризация 15) изомеризация 16) ароматизация. [c.3]

Справочник был задуман В. А. Ройтером как первая ступень в создании научной теории предвидения каталитического действия и решении задачи рационального подбора катализаторов. В литературе кроме обширнейшего фактического материала о свойствах катализаторов и протекающих реакций имеется большое число обзоров, обобщений по отдельным типам реакций, например по процессам гидрирования, дегидрирования, дегидратации, окисления, алкилирования, крекинга и др. В этих обзорах основное внимание обращено на механизм протекания реакций, кинетику, влияние различных факторов на свойства наиболее распространенных катализаторов, приготовление промышленных контактов и т. п. Однако до сих пор не предпринималась даже попытка систематизировать и тщательно проанализировать весь имеющийся материал с единой точки зрения, чтобы таким путем попытаться выяснить наиболее общие закономерности катализа и создать рациональную систему классификации в катализе. [c.5]

Жидкофазные лабораторные реакторы обладают рядом отличий от газофазных, поэтому их целесообразно рассмотреть особо. Устройство аппаратов мало меняется от того, проводятся ли в них чисто жидкофазные или газо-жидкофазные реакции с твердым катализатором. Последний тип реакций, к которому относятся жидкофазное гидрирование, восстановление водородом, жидкофазное окисление молекулярным кислородом, ряд реакций оксосинтеза, реакций с ацетиленом и др., в настоящее время более распространен в технике, чем первый, к которому принадлежат реакции алкилирования, дегидратации и этерифи-кации. Жидкофазные и особенно газо-жидкофазные реакции в большинстве случаев проводятся под давлением, что, естественно, определяет конструкцию лабораторной аппаратуры. [c.360]

В отдельных случаях соли меди или ее ацетиленид способны катализировать присоединение органических кислот по кратным связям [676], а также реакции алкилирования ароматических веществ ненасыщенными соединениями в растворах или в паровой фазе [677—680]. Иногда при этом достигается довольно высокий выход, но в целом эти типы реакций менее характерны для соединений меди, чем для солей Zn, d, Hg. [c.1219]

Старый метод производства стирола очень похож на изложенный выше метод, так как у них обш,ие тип реакции (алкилирование бензола этиленом с последующей дегидрогенизацией полученного этилбензола) и последовательность главных операций. Различия наблюдаются в конструкции аппаратуры и в некоторых технологических параметрах, так как применяется другой катализатор (рис. 80). [c.170]

Предложена конструкция реактора алкилирования типа трубы Вентури 202-204, в котором углеводородное сырье инжектируется через несколько форсунок в подаваемый снизу поток катализатора. Конструкция реактора предусматривает последовательное или параллельное расположение камер Вентури, Время контакта реагентов в камере Вентури составляет 0,1-1 с при соотношении катализатор углеводородное сырье 1-10 5-1. Для завершения реакции смесь вво- [c.24]

Этот тип реакций получил название деструктивного алкилирования. [c.297]

Ненасыщенные углеводороды и ароматические соединения также могут действовать как нуклеофильные агенты, например при алкилировании по Фриделю — Крафтсу см, табл. 21. Этот тип реакций обсуждается в гл. 5 части IV как электрофильное замещение у ароматических соединений. [c.156]

Алкилирование енолятов. Алкилирование (ОР, 9, 125) обычно осуществляют, обрабатывая енолят алкилгалогенидом. Алкилсульфаты, алкил-сульфонаты и другие типы соединений используются реже. Лучше всего реакция проходит в том случае, когда галоген в алкилгалогениде находится у первичного атома углерода. Третичные алкилгалогениды, как и в других типах реакций нуклеофильного замещения, проявляют преимущественно склонность к реакциям отщепления галогеноводорода и поэтому мало пригодны как алкилирующие агенты. В качестве примера реакции алкилирования можно привести бутилирование ацетоуксусного эфира. Енолят образуется при обработке эфира подходящим основанием [c.231]

При другом типе реакций, характерном для алкилирования по атомам кислорода, серы и азота, процесс состоит в нуклеофильном замещении атома хлора. Механизм аналогичен гидролизу хлорпроизводных, причем реакция, как правило, протекает в отсутствие катализаторов [c.228]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

НОМ И перед хроматографированием алкилируют метилиодидом. Высоколипофильный катион обеспечивает быструю экстракцию и метилирование при комнатной температуре [242]. Обзор работ, посвященных применению экстрактивного алкилирования для аналитических целей, дан в [1052], другие примеры использования этого метода см. в [1054, 1487]. При алкилировании в двухфазных системах феноляты реагируют с пентафторбензилбромидом и другими бензилгалогенидами и в отсутствие МФ-катализатора, в то же время алкилирование карбоксилатов без катализатора не идет это позволяет легко отличать их друг от друга [1055, 1583]. Катализатор не требуется также и при синтезе некоторых эфиров с использованием в качестве основания лиофильно высушенного KF [1605]. Библиографические ссылки на другие работы, охватывающие все типы реакций получения эфиров, приведены в табл. 3.7. [c.158]

В случае ацетофенонов, однако, для того же типа реакций более эффективной, чем твердый КОН, была комбинация водного гидроксида натрия с ТЭБА (50 С, 3 ч). Выходы продуктов тао<же были не очень хорошими [352, 1477]. При использовании техники экстрактивного алкилирования по Брендстрёму была получена смесь моно- и диметилированных ацетофенонов [356]. Редкое использование этих реакций для синтеза можно объяснить тем, что арилкетоны обладают малой кислотностью. Ранние кинетические исследования показали, что в эфире ионные пары с четвертичным аммониевым катионом образуются быстро и сразу алкилируются [353]. [c.193]

Рассмотрим первый тип реакций на примере К—СНХг, где X — галоген. Алкилирование бензола, нафталина и других ароматических соединений реагентами подобного рода приводит к получению аномальных продуктов реакции, протекающих за счет сопряженных окислительно-восстановительных превращений [c.134]

Методы определения присадок типа п-фенилендиаминов. Качественное определение присадок этого типа основано на изменении цвета при переходе от основания к соли. Такое определение не представляет затруднений. В делительной воронке емкостью 250 мл смешивают 100—200 мл исследуемого топлива с 5 мл 15%-ной НС1 в течение 2—3 мин. После разделения фаз 3 мл кислотной фазы переводят в реакционную колбу с 1,5—2 мл уксусной кислоты (97%-НОЙ). При этом раствор окрашивается в слабожелтый цвет. Затем раствор смешивают с 20%-ным водным раствором NaOH до появления ярко-красной окраски. Эта реакция позволяет определить наличие присадки при ее содержании в топливе от 0,0005% [170]. Алкилированные фенолы реакции не мешают. Очень важно наблюдать за pH раствора — оно не должно превышать 4—5 в слабо-кислом растворе определение присадки в некоторых топливах может быть затруднено. [c.197]

Метод особенно удобен и перспективен для промышленного использования и уже нашел применение в промышленности тонкого органического синтеза, например, для алкилирования кетонов. Круг реакций, которые могут быть переведены на рельсы межфазного катализа, широк и многообразен и практически включает все реакции, проходящие с участием карбанионов,— реакции Кляйзена, Кнёвенагеля, Михаэля, Виттига — Хорнера, Кори и другие, а также различные типы реакций 0-, S-, N- и С-алкилирования, реакции нуклеофильного обмена, элиминирования, присоединения, а также реакции, включающие генерирование дигалогенкарбенов. [c.4]

Реакции алкилирования полученных из кетонов енаминов электрофильными олефинами можно разбить на три группы в зависимости от типа реакции, в которой участвует промежуточный аддукт СХIX, образующийся при С-алкилировании (путь Б). При применении в качестве исходных продуктов сс,р-ненасы-щенных-нитрилов или сложных эфиров енамин XIX гидролизуется с образованием простых продуктов алкилирования. В случае сс,р-ненасыщенных кетонов алкилирование сопровождается внутримолекулярной конденсацией, а при использовании а,р-ненасыщенных альдегидов — межмолекулярной реакцией. [c.29]

Присоединение литийорганических соединений к аренам, как было показано, сопровождается дальнейшим элиминированием гидрида лития и приводит к полному алкилированию. Тем не менее подобные реакции также имеют ограниченную препаративную ценность. С другой стороны, присоединение к координированным аренам является многообещающим в качестве непрямого метода полного ароматического нуклеофильного замещения с формальным замещением гидрида [2]. В приведенном ниже примере [3] нуклеофилом является литиирован-ное производное циангидрина, а реакция в целом эквивалентна нуклеофильному ацилированию ароматического кольца. Возможны различные варианты такого типа реакций, например, следующий [4] [c.57]

Относительно редко для построения бензаннелированных гетероциклов используют подход, при котором образование бензольного кольца происходит на последней стадии, однако бензо[с]тиофен можно получить таким образом, используя двойное алкилирование по типу реакции Фриделя-Крафтса 2,5-диза-мещенных (для предотвращения атаки по а-положению) тиофенов 1,4-дикето-ном [31]. [c.498]

Реакции алкилирования являются в значительной степени обратными реакциям крекинга. Поэтому и закономерности подбора катализаторов для обоих типов реакций должны быть одинаковыми. Однако благодаря значительно более низкой температуре (от —30 до +100° С, а для крекинга 400—550° С) при алкилировании обычно применяются гомогенные жидкофазные протонные катализаторы H2SO4, HF, BFg, AIGI3. Последние два также действуют по протонному механизму (в присутствии HgO, H l и т. д.). [c.186]

Основные типы реакций алкилирования, проводимых на цеолитах и в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса, не отличаются друг от друга. В качестве алкилирующих агентов изучена большая группа олефинов —от Сг до С,о [61—64]. Алкилирование этиленом происходит только при температурах выше 150° С, тогда как пропилен и бутилен способны алкилировать уже в жидкой фазе при комнатной температуре. Алкилирующим агентом не обязательно должен быть олефин, для этой цели вполне пригодньс галогеналкилы и спирты, например метанол [61]. Хлористый водород, выделяющийся в процессе алкилирования галогеналкилами, не затрагивает каркаса цеолита, если реакция проводится в безводной среде. В случае алкилирования спиртами побочным продуктом является вода, которая также не оказывает дезактивирующего действия, если температура в реакторе достаточно высока для непрерывной десорбции воды. [c.391]

Хрсшатоншсс-спектральный анализ продуктов гидрирования азотсодержащих гетероциклов 2-метялпиррола, пиридина, хинолина, и изохинолина на катализаторе Мо з показал, что при высоком давлении протекают.различные типы реакций - гидрирование, расщепление, алкилирование и гидрогенолиз. Какая из реакций будет преобладать при этом, зависит в основном от температуры, при которой [c.17]

Кроме рассмотренных выше типов реакций к кислотно-основ-пому катализу относят реакции алкилирования, конденсации, гало-пдирования и др. [c.76]

Из ЭТОГО видно, что Е условиях, которые изучал Hi kinbotiom, при конденсации олеф инов с аминами происходят два главных типа реакций 1) непосредственное алкилирование ароматического ядра, с образованием алкилированного первичного арилам ина, и 2) алкилирование аминогруопы с образованием вторичного основания. [c.620]

Структуры диалкилкупратов лития были предметом длительной дискуссии, в результате которой предложены циклические димерные формулы [227]. Механизм реакции с переносом электрона, по-видимому, удовлетворяет всем имеющимся данным [214, 228, 229], хотя он и подвергался сомнениям [230]. Показана зависимость типа реакции от потенциалов полярографического восстановления а, 3-непредельных карбонильных соединений. Если потенциал восстановления кетона слишком низок, реакции с LiR2 u не происходит если в пределах определенного интервала потенциалов можно осуществить перенос одного электрона, происходит алкилирование если же кетон легко присоединяет второй электрон, то он восстанавливается через анион-радикал в дигидропроизводное [228]. Выведены эмпирические правила, связывающие потенциалы- полуволны восстановления кетонов с их структурами [229]. [c.614]

Феноляты. Феноляты в противоположность енолятам дают главным образом продукты 0-алкилирования, т. е. претерпевают реакцию типа реакции Вильямсона. С-Алкилирование имеет место лишь при благоприятных условиях. Так, при обработке литиевой соли 2,6-диметилфенола иоди- [c.239]

Из других химических свойств поливинилхлорида представляет интерес взаимодействие поливинилхлорида с ароматическими углеводородами [236] в присутствии хлористого алюминия по типу реакции Фриделя —Крафтса. Реакция алкилирования ароматического ядра сопровождается внутримолекулярной циклизацией с образованием 1,3-метилениндановых группировок. Показано, что в течение реакции наблюдается деструкция полимерных молекул. [c.377]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология