Полистирол оптическая анизотропия

Было установлено [88], что сегментная оптическая анизотропия молекул привитого сополимера (определенная методом ДЛП) во много раз превышает сегментную анизотропию прививаемых гомополимеров. При этом она положительна, т. е. противоположна по знаку отрицательной сегментной анизотропии цепей прививаемого полистирола, хотя содержание полистирола в сополимере превышает 90%. [c.98]

Существенное значение в анализе этой упорядоченности имеет знак оптической анизотропии молекулы. Отрицательная анизотропия изолированных молекул полистирола есть следствие преимущественной ориентации плоскостей фенильных колец перпендикулярно основной цепи молекулы полистирола. [c.100]

Из динамического двойного лучепреломления в бромоформе найдены оптические анизотропии статистического сегмента изотактического и атактического полистирола соответственно —224-10" и —146-10"2 см . Различие объясняется, но-видимому, большей степенью заторможенности вращения бензольных колец в изотактическом полистироле. [c.504]

Цветков с сотрудниками [51] отмечают, что поли(метил-метакрилат-пр-стирол) имеет положительную оптическую анизотропию, хотя полистирол, составляющий 90% привитого сополимера, имеет отрицательную анизотропию. Авторы связывают это с тем, что движение цепей в привитых сополимерах затруднено присутствием несовместимых цепей. [c.130]

Высокая чувствительность оптической анизотропии молекулы к ориентационной упорядоченности структуры молекулы и к тонким деталям ее химического строения может быть проиллюстрирована экспериментально. Известно, что стереорегулярность цепи практически не влияет на ее статистические размеры [24, 25]. Напротив, оптическая анизотропия изотактического образца может в несколько раз превосходить анизотропию атактического полимера (полиметилметакрилат, полистирол) [26, 27] или быть в несколько раз меньше ее (полибутилметакрилат). Причина столь сильного влияния стереорегулярности цепи на оптические свойства молекулы кроется в изменении характера в расположении и вращении в боковых группах при переходе от одного стереоизомера к другому. [c.13]

Так, например, атактический полистирол является аморфным полимером, не кристаллизующимся при всех известных в настоящее время условиях. С другой стороны, некоторые белки дают макроскопические кристаллы с правильным огранением и оптической анизотропией. Однако рентгенограмма стирофлекса (ориентированный полистирол) весьма похожа на рентгенограмму микрокристаллического тела, а рентгенограмма такого белкового кристалла мало отличается от рентгенограммы простого жидкого тела. Следовательно, в стиро-флексе малые участки цепных молекул упорядочены значительно лучше, чем в белковом макрокристалле. Что это так. мы уже знаем из VII очерка. [c.131]

В то же время изменение стереорегулярности в цепи полипропилена, имеющего симметричную боковую группу (СНз), не меняет оптической анизотропии макромолекулы, поскольку характер вращения этой группы не может влиять на разность поляризуемостей цепи. Также ослабляет влияние стереорегулярности на анизотропию введение метильной группы в фенильный цикл полистирола (табл. 8.12 и 8.20, №№ 16 и 17). [c.694]

Оптическая анизотропия хорошо очиш енных растворов ПММА в бензоле была определена также, как при исследовании полистирола. Соответствуюш,ие характеристические величины представлены в табл. 2. Величина оптической анизотропии [c.381]

Таким образом, изложенная работа показывает, что в обоих исследованных случаях (полистирол и ПММА) оптическая анизотропия мономерного звена (а следовательно и всей молекулы) весьма чувствительна к стереоснецифичности цепи, и, следовательно, может служить количественной мерой ее стереорегулярности. В какой мере это свойство является общим для полимеров различного строения — могут решить лишь дальнейшие экспериментальные исследования. [c.385]

Цветков В. П., М а. г а р и к С. Я. Оптическая анизотропия молекул изотактического полистирола, ДАН СССР, 127, № 4, 840—843 (1959). [c.504]

Для получения прозрачных изделий особое внимание должно быть обращено на очистку литьевого цилиндра. Важно, чтобы в полимер не попали остатки перерабатывающегося на данной машине другого оптического полимерного материала, особенно если это несовместимые полимеры (например, полистирол и полиметилметакрилат). В проспектах ряда фирм подчеркивается нежелательность смешения даже разных марок одного полимера. Действительно, присутствие в одной порции материала полимеров различной вязкости может привести к повышенной неоднородности изделия, росту в нем внутренних напряжений и рассеянию из-за флуктуаций анизотропии. При формовании литьем под давлением для снижения внутренних напряжений рекомендуется использовать материалы с узким [c.82]

Бирштейн Т. М., Внутреннее вращение в полимерных цепях и их физические свойства. XVI. Средняя оптическая анизотропия молекул изотактических винильных полимеров, ВМС, 1, № 5, 748—757 (1959) см. также Бирштейн Т. М., Соколова Е. А., Внутреннее вращение в полимерных цепях и их физические свойства. XVIII. Средняя оптическая анизотропия молекул изотактического полистирола, ВМС, 1, № 7, 1086-1093 (1959). [c.508]

Развит общий метод усреднения оптической анизотропии макромолекул пррт учете корреляции между конформациями соседних мономерных единиц. Из экспериментальных данных следует, что в молекулах изотактического полистирола в растворе бензольные кольца совершают лишь небольшие колебания около положения равновесия. [c.508]

При обсуждении этого результата следует иметь ввиду прип-дипиальную возможность двух указанных ранее факторов, влияющих на оптическую анизотропию молекулярной цепи изменение гибкости цепи и изменение оптических свойств мономера. В случае полистирола первый практически исключается, так как для этого полимера на размеры молекул стереорегулярность не влияет. [c.379]

О флуктуациях локальных концентраций в системах полистирол — растворитель [1003, 1004]. Проведено экспериментальное исследование оптической анизотропии атактического и изотактического полистирола [1005] результаты были интерпретированы на основании теории деполяризованного релеевского рассеяния [1006]. Релеевское рассеяние в монодисперснохм полистироле обсуждалось в работе [1007]. [c.246]

Волькенштейн [22, 23] сделал упрощающее предположение, что только ограниченное число вращательных состояний вносит заметный вклад в среднюю конформацию цепи. За эти вращательные состояния, обладающие минимумом энергии, были приняты те, которые появляются в кристаллическом состоянии. Этот подход облегчил обработку схемы, основанной на предположении о согласованных вращениях. Птицьш и Шаронов [24] впервые рассмотрели взаимодействие соседних боковых групп на примере взаимодействия бензольных ядер в полистироле, а Готлиб [25] указал на применимость для этого расчета матричных методов модели Изинга. Последнее было использовано Бирштейн и Птицьшым [26—28], рассмотревшими влияние взаимодействия групп, более удаленных, чем ближайшие соседние. Вслед за этим последовало большое число работ, в которых развивались подобные матричные методы расчетов. Среди этих работ следует отметить статьи Лифсона [29] и Хува [30], которым удалось получить решения для изотактических и синдиотактических молекул, когда вращение вокруг каждой связи коррели-руется с предшествующей. Аналогичные вычисления могут быть проведены для нахождения среднего квадратичного дипольного момента [28] и средней оптической анизотропии цепи [27, 31 ]. Некоторые из этих теоретических величин приводятся в обзоре Птицына [321. [c.13]

Однако сходство со структурой парафиновой цепи почти полностью исчезает в случае больших боковых групп, таких, как фенил в полистироле и карбазил в карбазоле. Рентгеновское доказательство этого дано на рис. 34 Д. Соответствующие большие экваториальные расстояния на фазер-диаграммах, известные или предполагаемые (даны в скобках), приведены в таблице. Рис. 34 Д. относится к сильно вытянутому или волокнистому полистиролу. Оптическая и механическая анизотропия явно показывают грубую ориентацию, однако группы вдоль цепи упакованы слишком случайно и не могут дать анизотропию в рентгеновском рассеянии. Когдч, однако, в эти группы вводятся сильные диполи, то и здесь полярная координация вызывает по лзвестной уже нам схеме некоторое образование слоев, отмечаемое на рентгеновских диаграммах. Так, на. рис.34 Е видны четкие экваториальные дуги и диффузные широкие меридиональные дуги для сильно вытянутого (около 500% удлинения) поли-(2,5)-дихлорстирола. Образование дипольных слоев дает, конечно, ожидаемое повышение когезии сравнительно с полистиролом л это в свою очередь сказывается в повышении точки размягчения и прочности у таких полимеров. [c.58]

В оптически анизотропных т ела.х си. Анизотропия) п зависит от направления падающего света по отношению к оптич. осям. В этих случаях наблюдается двойное лучепреломление и для каждого луча свой показатель преломления. Двойным лучепреломлением обладают многие естественные и синтетич. минеральные и органич. в-ва, напр, исландский шпат. Известна анизотропия у многих естественных макромолекулярных веш,еств (амилоид), синтетич. полимеров (полиэтилен, полистирол, полиамиды) в кристаллич. виде или при механич. напряжениях и для р-ров полимеров при движении. Воздействие на свет системы осцилляторов, к-рыми являются молекулы веществ, тем сильнее, чем больше таких систем находится в единице объема, т. е. чем выше плотность вещества. Поэтому с уменьшением темп-ры и с ростом давления п увеличивается, особенно сильно для газов, меньше для жидкостей и еще меньше для твердых тел (для последних иногда наблюдается обратная зависимость от темп-ры). В среднем для жидкостей с1п1с11=5 Л0 , для твердых тел ге/ г = 4-10 . [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология