Ацетали поливинилового спирта температуры

Поливинилацетали являются аморфными полимерами. Свойства их зависят от молекулярного веса поливинилового спирта, степени ацеталирования и природы альдегида.. Чем больше молекулярный вес полимера, тем выше температура размягчения, морозостойкость и прочность ацеталя. Чем выше степень ацеталирования, тем ниже температура размягчения и прочность под имера, больше его пластичность и растворимость й ароматических и других слабополярных растворителях. С повышением степени ацеталирования водостойкость и диэлектрические свойства поливинилацеталя улучшаются. Чем выше молекулярный вес альдегида, тем ниже [c.42]

В эмалированный илн изготовленный из кислотоупорной стали реактор, снабженный паровой рубашкой и обратным холодильником, загружают через мерник воду и затем при интенсивном перемешивании через люк вводят поливиниловый спирт. Растворение поливинилового спирта происходит при нагревании до 60—80° и энергичном перемешивании, после чего в реактор вносят раствор кислоты и свежеперегнанный альдегид и устанавливают необходимую температуру. В результате реакции вскоре выпадает ацеталь однако, реакцию продолжают еще несколько часов до достижения заданной степени ацеталирования. [c.310]

На один моль поливинилового спирта загружается около 0,35 молей масляного альдегида. Катализатор — соляная кислота (плотностью 1,19 г см ) прибавляется в количестве 1,3—1,4% от общего веса смеси. Реакция продолжается 8—10 час при 60° С. Ацеталь, выпадающий в виде белого порошка или волокон, отделяют от жидкости, промывают водой в лаверах 7, после чего отжимают на центрифуге 9. Отжатый ацеталь высушивается при пониженном давлении и температуре— 60° С в сушилке 25. [c.157]

При комнатной температуре отверждаются также материалы, которые получают растворением в воде сухих красок на основе продуктов деструкции поливинилового спирта или сольва-ров [114]. Пленкообразующая система, содержащая кроме пленкообразователя окислители и активаторы, при формировании покрытия в естественных условиях переходит в пространственно сшитый полимер с межмолекулярными ацеталь-ными и сложноэфирными связями. Лакокрасочные материалы такого типа могут быть использованы для внутренних покрытий в строительстве. [c.125]

Поливинилацетали являются аморфными полимерами. Свойства их зависят от молекулярного веса поливинилового спирта, степени ацеталирования и природы альдегида. Чем больше молекулярный вес альдегида, тем выше температура размягчения, морозостойкость и прочность ацеталя. Чем выше степень ацеталирования, тем ниже температура размягчения и прочность полимера, больше его пластичность и растворимость в ароматических и [c.27]

Рис. 9.7. Зависимость б от температуры для некоторых ацеталей поливинилового спирта (а) и полиметилметакрилата (б)

Температура стеклования ацеталей поливинилового спирта снижается по сравнению с температурой стеклования поливинилового спирта (85°) по мере увеличения степеии замещения. На 7 с. при равной степени замещения на ацеталь оказывают влияние содержание остаточных ацетатных групп (чем больше содержание ацетатных групп, тем ниже 7 с.) и природа альдегидного заместителя. Циклические карбонильные соединения (циклогексанон, фурфурол) образуют ацетали с более высокой температурой стеклования, че.м алифатические. Зависимость температуры размягчения ацеталей (по Вика) от рода альдегида показана в табл. 198, а от степени замещения (для полпиинилбути-раля) — в табл. 199 и на рис. 1JH н 117. [c.23]

Рис. 122. Зависимость tgд от температуры при /=1000 гц для гомологического ряда ацеталей поливинилового спирта.

Экструзия ноливинилацетальных пленок производится на машинах такого типа с применением общих для всех полимеров принципов осуществления технологического процесса. Одпако детали технологии получения пленок из поливинилацеталей не опубликованы. В зависимости от типа ацеталя, его теплостойкости, степеии пластификации и вида пластификатора изменяется не только режим экструзии (температура массы в различных зонах, скорость экструзии), по и подбираются наивыгоднейшие конфигурации отдельных работающих деталей экструзионной машины (шаг винта, очертание торпеды и т. д.). Таким образом, процесс экструзии представляет собой сложную операцию, требующую тщательного оформления деталей экструзионной машины и режима примепительпо к данному виду поливинилацетальной композиции. В определенных случаях при получении менее пластифицированных пленок приходится добавлять в композицию некоторое количество летучего растворителя, который удаляется путем сушки пленки после экструзии. Плепки из ацеталей поливинилового спирта широко применяются для различных назначений, в частности в качестве фото- и кинопленки, обдирочной пленки для временного защитного покрытия, упаковочной пленки (кроме пленки для пищевых продуктов, для которых применение поливинилацеталей пе рекомендуется ), пленки для склейки стекла триплекс, электроизоляцион-пленки и др.. [c.276]

Дальнейшим усовершенствованием в производстве стекла триплекс явилось применение в качестве промежуточного слоя ацеталей поливинилового спирта. Триплекс на основе поливинилацеталей (преимущественно ноливинилбутираля) отличается от триплекса на основе поливинилацетата и полиакрилатов большей теплостойкостью и морозостойкостью, а по сравнению с триплексом с прослойкой из поливинилового спирта — большей водостойкостью. Высокая прозрачность и светостойкость поливинилацетальной прослойки и достигаемое ее применением повышение прочности и упругости триплекса делают поливинилацетали особенно пригодными для указанной цели. Большое практическое значение имеет также высокая адгезия поливинилацетальной прослойки к стеклу, что дает возможность применять ее без специальных клеящих составов (необходимых при применении прокладок из эфироцеллюлозных пластиков). До настоящего-времени триплекс на основе поливинилацетальной (поливинилбутиральной) связки имеет всеобщее распространение. Поливинилацетали впервые-были предложены для триплекса в Германии (Герм. п. 577431, 690332). Первоначально применялся поливинилэтилаль, раствор которого выливался на поверхность стеклянного листа слоем в 4 мм и растворитель удалялся испарением. Два стеклянных листа складывались так, чтобы слои нанесенного поливинилацеталя были обращены друг к другу и спрессовывались при температуре 90—120° и умеренном давлении (10—15 ат). При этом необходимо тщательно соблюдать равномерность нанесенного слоя поливинилацеталя и строгую параллельность поверхности листов при прессовании. [c.281]

Полимеризация мономеров сложных виниловых эфиров, в противоположность полимеризации ацеталей и простых виниловых эфиров, протекает по радикальному механизму. Инициаторами служат органические перекиси и персульфаты. Винилформиат легко гидролизуется при увлажнении, поэтому полимеризовать его можно блочным методом или в растворах органических жидкостей (например, в ацетоне). Поливинплформиат растворим в ацетоне и диокса не, температура его стеклования 40°, при более высокой температуре полимер переходит в высокоэластическое состояние. В. воде поливинплформиат легко гидролизуется, образуя поливиниловый спирт [c.302]

Наиболее распространенным способом получения поливинилового спирта является шелочное омыление метанольного раствора поливинилацетата. Обычно для омыления пользуются реактором из нержавеющей стали, который снабжен лопастной мешалкой, рубашкой для горячей и холодной воды и прямым холодильником, В реактор загружают метанол, содержащий небольшое количество воды, и при перемешивании добавляют 20%-ный метанольный раствор поливинилацетата, после чего в реакционную смесь также при перемешивании вводят тонкой струей раствор NaOH или КОН, Температура реакционной с.меси 28—30° С, общее весовое соотношение спирта и щелочи около 100 0,5, Через 1,5—2 час происходит выделение геля поливинилового спирта, затем в смесь вливают новую порцию раствора поливинилацетата. В конце процесса поднимают температуру смеси до кипения (т. е. до 57—58° С), приливают дистиллированную воду и отгоняют метанол, заменяя его дистиллированной водой. При 2%)-ном содержании метанола раствор разбавляют водой до требуемой концентрации и фильтруют через ткань. Полученный водный раствор поливинилового спирта применяется для производства ацеталей. Если же после окончания процесса омыления дистиллированная вода не прибавляется, то поливиниловый спирт выпадает в осадок в виде хлопьев или порошка, который отделяют от жидкости, промывают и сушат. Чистый поливиниловый спирт не имеет вкуса и запаха плотность его 1,2—1,3 г/сж (в зависимости от содержания ацетильных групп). [c.153]

В реакционную колбу помещают этиловый спирт, формалин и катализатор и при перемешивании добавляют поливиниловый спирт. Суспензию перемешивают в течение 5 мин, после чего постепенно нагревают на водяной бане до 70—75° С и проводят ацеталирование при этой температуре до образования прозрачного раствора. Из охлажденного раствора поливинилформаль осаждают при перемешивании в воду и промывают до отсутствия ионов S0 (проба с Ba la) и альдегида. Полимер подсушивают на воздухе, а затем сушат при 50—55° С в вакуум-шкафу, анализируют и рассчитывают состав ацеталя. [c.355]

Водостойкость ацеталей ноливинилового спирта зависит главным образом от степени ацеталировання и природы альдегида. Чем выше степень замещения, чем меньше объем заместителя (от которого зависит плотность упаковки) и его полярность, тем менее ацеталь набухает в воде и поглощает гигроскопическую влагу из воздуха. Молекулярный вес поливинилацеталя имеет в этом отношении меньшее значение. Для поливинилформаля водопоглощение составляет 1.3% для поливинилэтилаля 2—2.5%, для поливииилбутираля 2.5—4%. Указанные цифры, характеризующие водостойкость поливинилацеталей, имеют в связи со сказанным лишь относительное значение. Набухание зависит также от методики ацеталировання ноливинилового спирта и определяемого этим распределения ацетальных групп. Сказанное иллюстрируется поведением пленок из частично ацеталированного формальдегидом поливинилового спирта. Испытывались три типа пленок. Первый тип получался путем отливания на стеклянную пластину поливинилового спирта, обработанного формалином в растворе, и состоял из беспорядочно расположенных молекул формаля, второй получался при поверхностной обработке пленки поливинилового спирта формалином и третий — при растворении второго и отливке пленки из полученного раствора. Вследствие гетерогенности реакции формальные группы во втором типе были сконцентрированы в аморфных областях пленки. Третий тип состоял из беспорядочного агрегата локально формализованных молекул. Второй имел самую высокую плотность и третий самую низкую. Набухание в воде пленок поливинилацеталя, содер>кащего до 30 мол.% формаля, показало (при температуре 30, 50 и 70°), что первый и второй типы пленок заметно набухают в таких условиях, в которых третий тип не имеет такой тенденции (при равной степени ацеталировання). Тип формализации [c.45]

Ионообменники могут быть получены и из частичных ацеталей, например поливинилбензалей [Яп. п. 5383 (1952)]. Для этого И г поливинилового спирта, растворенного в 70 мл воды и 20 мл 20%-й НС1, обрабатываются 14 г бензальдегида при нагревании в течение 30 мин. до 30° и затем в течение 1 часа при 50°. Непрореагировавший бензальдегид удаляется путем отгонки с водяным паром, п смесь п1)оыывается водой. Полученная смола (16 г) обрабатывается 5 объемами 30%-го олеума в течение 6 час. при температуре 50°, промывается водой и высушивается при температуре 50-60°. [c.182]

Химическая обработка волокна. В производстве винилона обычным реагентом для химической обработки является формальдегид, применяемый в виде формалина, в который погружаются нити поливинилового спирта, или в газообразном состоянии. Типичная ванна для обработки волокна из поливинилового спирта формальдегидом состоит из 20% Н2304, 25% Ка2304, 4% ИСОН и 51% НгО. Модуль ванны 1 40. Обработка ведется при температуре 75° в течение 40 мин. При взаимодействии поливинилового спирта с формальдегидом происходит реакция образования ацеталя, причем часть молекул формальдегида вступает в реакцию с гидроксилами двух соседних молекул, образуя между ними метиленовые мостики. Формализованное волокно имеет следующую молекулярную структуру (см. стр. 747). [c.194]

Наряду с поливинилформалем для изоляции проводов находит также применение смешанный поливинилацеталь — поливинилформальэтилаль. Различные методы получения ноливинилформальэтилаля описаны выше. Для изоляции применяется смешанный ацеталь, полученный ацеталированием поливинилового спирта смесью из 1.25 мол. формальдегида и 0.25 мол. ацетальдегида на 1 мол. поливинилового спирта в водно-спир-товой среде. Введение небольшого числа этилальных групп в поливинилформаль улучшает его растворимость и положительно влияет на эластичность пленок. Такой ацеталь хорошо растворяется в смеси растворителей, состоящей, например, из амилацетата, хлорбензола, трихлорбензола и изоамилового спирта. Для эмалирования проволоки применяется лак с вязкостью по Форду 50—55 сек. Нанесенная на провод пленка высушивается нри температуре 280—325° и для улучшения свойств подвергается дополнительной тепловой обработке нри температуре 140—145° в течение 2—3 час. По своим свойствам изоляция на основе смешанных ацеталей значительно превышает масляно-лаковую, но несколько уступает изоляции типа формекс, в особенности в отношении стойкости к воздействию растворителей. [c.272]