Поливиниловый спирт продукты деструкции

Описаны работы по термической деструкции и термообработке поливинилового спирта зю-ззв Найдено, что поливиниловый спирт разлагается в основном в интервале 200—300° С с образованием воды, альдегидов и других летучих продуктов . Исследована кинетика термической деструкции поливинилового спирта с помощью термовесов Описаны методы идентификации поливинилового спирта 32Э-337 [c.575]

При облучении полиакрилонитрила у-излучением Со °, а-из-лучением радона и электронами с энергией 250—400 кэв наблюдается газовыделение. Образование газообразных продуктов происходит в результате отрыва атомов водорода, а также боковых и концевых групп полимера. Карповым [211] найдено, что чем выше газовыделение при радиолизе, тем большая доля поглощенной энергии расходуется на отрыв боковых групп, тем меньше процессы деструкции, приводящие к разрыву С—С-свя-зей основной цепи. По величине газообразных продуктов при радиолизе полимеры располагаются в ряд (по увеличению выхода) тефлон — полистирол—полибутадиен—полиакрилонитрил—натуральный каучук — полиизобутилен—поливиниловый спирт—полиметилметакрилат — полиэтилен — полиметакриловая кислота. [c.446]

По некоторым данным в дисперсии ПВА содержится ПВС свободный и активный, связанный с ПВА химически. Агрегативную устойчивость обеспечивает активный ПВС, а на свободный можно действовать бихроматами, перманганатом калия, пероксидом водорода и другими окислителями с целью его окислительной деструкции. При этом, как указывалось выше, вязкость системы снижается. При формировании клеевой пленки продукты деструкции поливинилового спирта переходят нерастворимое состояние при каталитическом действии кислоты. Наличие этилсиликата в пленке ПВА ведет к снижению количества веществ, растворимых в воде, а также остаточных напряжений. Последнее может происходить в силу тиксотропных эффектов [104 . Введение в ПВА клеи различных изоцианатов позволяет склеивать материалы повышенной влажности. [c.85]

Механические свойства продуктов деструкции также до некоторой степени различны в зависимости от температуры процесса. Поливинилхлорид (рис. 58), деструктированный при 50°С, дает более жесткие пленки, вероятно, за счет большей концентрации кислородных групп, возникающих в результате окисления и увеличивающих межмолекулярное взаимодействие. Жесткость пленок поливинилового спирта меняется незначительно, так как образование окисленных групп не меняет существенно характера межмолекулярного взаимодействия (рис. 59). [c.94]

Поливинилацетат, его сополимеры и поливиниловый спирт. Наполнение поливинилацетата (ПВА) приводит к ускорению его разложения с образованием полиеновых структур и выделением уксусной кислоты. Вместе с тем отмечено [162], что продукты термоокислительной деструкции ПВА взаимодействуют с поверхностью наполнителя (ZrO ) и при этом заметно изменяется стехиометрия наполнителя в его поверхностном слое. [c.146]

С этим согласуется способность недиссоциированного волокна из альгината кальция вступать в реакцию с активными красителями [52, 56] подобно другим полимерам, содержащим гидроксильные группы, например поливиниловому спирту [54, 55]. Таким образом, активные красители способны в щелочной среде реагировать с различными алифатическими гидроксисоединениями. Этот факт имеет чрезвычайно важное значение не только для понимания химии целлюлозы как способного окрашиваться субстрата, но и для оценки побочных реакций, которые проходят в тех случаях, когда активные красители применяют вместе с загустителями из крахмала, отделочными средствами или в присутствии продуктов деструкции целлюлозы и разбавителей для смесей красителей, а также вспомогательных средств, содержащих спиртовые группы. Неожиданной оказалась возможность проводить химическую модификацию целлюлозы в водной среде, так как считалось, что активная компонента будет вступать в реакцию с водой. Даже после [c.248]

При нагревании поливинилового спирта (ПВС) происходит его разлмгчение вблизи 230°С. Образцы порошков и волокна полимера сплавляются. На термокривых отмечается эндотермический эффект, возникновение которого было отнесено к фазовому переходу полимера [1]. Однако при длительном нагревании полимера даже при более низких температурах (- 200° С) наблюдается выделение значительного количества воды [2]. Это указывает на процесс термической деструкции поливинилового спирта. Была изучена, кинетика выделения летучих при нагревании полимера в области температур 200—220° С и определена энергия активации различных образцов полимера[3]. В летучих продуктах обнаруживаются,, кроме воды, также различные кислородсодержащие соединения [4]. [c.223]

С. Н. Кремневой и соавторов (1963), касающиеся продуктов деструкции, образующихся при трехминутном нагреве различных навесок нити полифена до 390° С. Как известно, в состав прядильной композиции полифена входит политетрафторэтилен, поливиниловый спирт и добавка ОП-7. При этом обнаруживались 0,007—0,014 мг л фтористого водорода, 0,0352—0,07 мг л фосгена, 0,12—0,023 мг л непредельных углеводородов, 0,014—0,028 мг л фторорганических соединений (в пересчете на ион фтора). [c.127]

Анализ растворимых в хлороформе. Качественная реакция на азот — отрицательная. В продуктах деструкции фенол отсутствует. Качественная реакция на карбоновые кислоты — положительная. При омылении спиртовым раствором гидроокиси калия при 20 °С выпадает осадок белого цвета. Осадок отфильтровывают, промывают спиртом и подсушивают. Качественные реакции на поливиниловый опирт — положительные. Коэффициент омыления 650 мг/л (поливинилацетат). [c.233]

Остаток после удаления веществ, растворимых в воде, представляет собой прозрачную пленку. Качественные реакции на азот, серу, фосфор, кремний и галогены — отрицательные. Качественные реакции на фенол в продуктах деструкции — отрицательные. Коэффициент омыления 570 мг/г. Качественные реакции осадка, полученного при омылении, на присутствие поливинилового спирта — положительные. При подкислении продуктов омыления после удаления осадка выделяется характерный запах уксусной кислоты. ИК-спектр пленки идентичен ИК-спектру частично гидролизованного поливинилацетата. [c.236]

Анализ летучих продуктов при механической деструкции поливинилового спирта проводили [55] методом времяпролетной масс-спектрометрии. [c.465]

Продукты термоокислительной деструкции поливинилового спирта прн 170° С содержат непредельные углеводороды, альдегиды, органические кислоты и окись углерода. Парогазовоздушная смесь, содержащая непредельные углеводороды (0,02 жг/л), органические кислоты (0,0007 жг/л) и окись углерода (0,05—0,2 Д1г/л), вызывает у подопытных животных раздражение слизистых оболочек глаз и верхних дыхательных путей. При длительном вдыхании продуктов термоокислительной деструкции отмечается повышение возбудимости нервной системы и снижение иммунобиологических свойств организма кроме того, обнаруживаются явления бронхита, хронической интерстициальной пневмонпи и дистрофические изменения в печени [c.411]

При комнатной температуре отверждаются также материалы, которые получают растворением в воде сухих красок на основе продуктов деструкции поливинилового спирта или сольва-ров [114]. Пленкообразующая система, содержащая кроме пленкообразователя окислители и активаторы, при формировании покрытия в естественных условиях переходит в пространственно сшитый полимер с межмолекулярными ацеталь-ными и сложноэфирными связями. Лакокрасочные материалы такого типа могут быть использованы для внутренних покрытий в строительстве. [c.125]

При использовании в качестве загустителя вискозы содержание в волокне продуктов карбонизации загустителя обычно ниже, чем в случае применения для этой цели поливинилового спирта. Причиной этого являются, вероятно, различные скорости деструкции поливинилового спирта и целлюлозы. [c.90]

Полимер-загуститель должен обладать хорошими волокноооразующими свойствами и способностью к т мич. деструкции с образованием в условиях термообработки (360—400°С) газообразных продуктов пиролиза. В качестве загустителя в пром-сти используют поливиниловый спирт (ПВС) и вискозу. В первом случае [c.394]

Футима и сотр. [167, 168] показали, что реакция образования летучих продуктов при деструкции поливинилового спирта при 190—200° описывается уравнением первого порядка с константой k = 10 мин Дано описание качественного определения поливинилового спирта [169, 170]. Анализ карбоксильных групп в поливиниловом спирте полярографическим методом описывают Имато, Укида и Каминами [171], а кондуктометрическим методом — Сакурада и Йосидзаки [172]. [c.446]

Индивидуальная защита. Фильтрующий промышленный противогаз марки А. При высоких концентрациях — изолирующие шланговые противогазы с принудительной подачей воздуха. В случае опасности образования продуктов деструкции Ч. У. (тушение пожаров и пр.) — изолирующие приборы. Избегать контакта с кожей защитные перчатки, нарукавники, фартуки с покрытием, из полихлорвинила (текстовита), поливинилового спирта и т. д. [c.350]

Какие же требования предъявляются к полимерам, используемым в фармакологии Прежде всего — это отсутствие у полимера и продуктов его деструкции токсичности. Токсическая и терапевтическая дозы должны заметно различаться. Полимер должен полностью выводиться из организма. Поскольку высокомолекулярные фракции могут накапливаться в печени, почках и других органах, необходимо знать молекулярно-весовое распределение полимера. Полимеры, как правило, должны хорошо растворяться в воде, в физиологическом растворе, в крови. Так, наличие в макромолекулах групп СООН, ОН, NHa, NH, SO3H, РО3Н, N->0, (-О-СН -— Hg—) и др. обусловливает их растворимость в воде. Важную роль играют концевые группы полимера, поскольку они могут проявлять собственную физиологическую активность например, бактерицидные свойства проявляет высокомолекулярный поливиниловый спирт, имеющий на конце остатки тг-амипосалициловой кислоты Кроме того, в полимере должны отсутствовать низкомолекулярные продукты растворители, катализаторы, стабилизаторы, пластификаторы, красители и др. Полимер должен быть устойчивым при хранении. [c.303]

Химическая характеристика высокомолекулярных соединений путем исследования продуктов деструкции основывается на особенностях строения полимеров. В некоторых случаях продукты распада определенного строения получаются уже при сухой перегонке, для многих полимеров деструкция протекает вплоть до образования мономеров. При облучении ультрафиолетовыми лучами и при размоле в шаровой мельнице также происходит деструкция полимеров, но большей частью только до низкомолекулярных полимеров (например, при размоле полистирола в шаровой мельнице происходит деструкция до степени полимеризации около 100). Направленная деструкция, сопровождающаяся разрывом определенных связей в макромолекуле, позволяет сделать конкретные выводы о строении полимера. Такая реакция имеет место при расщеплении озонидов каучука (см. стр. 81), а также при гидролитическом расщеплении полисахаридов (см. стр. 86, 87 и 91) и идентификации осколков макромолекул известными методами, используемыми для низкомолекулярных соединений. Исследования продуктов распада белков и нуклеиновых кислот также дали возможность сделать предварительные выводы о их строении и о строении структурных единиц (об анализе аминокислот см. стр. 97). О специфических методах ферментативного расщепления было уже упомянуто выше (см. стр. 92). Для установления строения поливинилового спирта, полученного из поливинилацетата, наряду с отсутствием янтарной кислоты в продуктах разложения (как показали Штаудингер и Штарк, см. стр. 107) решающим явился тот факт, что этот полимер не деструктируется или очень незначительно деструктируется такими реагентами, как йодная кислота, расщепляющая 1,2-гликоли (Мар-вел и Деноон). [c.182]

Лучшие результаты были достигнуты, когда сульфогруппы вводили в волокно на второй стадии процесса, т. е. уже после получения продукта совместной поликонденсации поливинилового спирта, резорцина и формальдегида. Во избежание деструкции полимера вместо сульфирования было применено сульфометилирование на продукт поликонденсации действовали раствором сульфита натрия и формалином. Обменная емкость полученного материала ( 80зн) достигала 1.1 мг-экв./г, причем волокно полностью сохранило волокнистую структуру. [c.89]

В настоящее время накопились сведения и о продуктах деструкции полпвинплового спирта и о их биологическом действии. Г. Н. Заева и др. (1963) подвергали нагреву на песчаной бане 35 г поливинилового спирта до 170° С. При этом продукты термоокислительной деструкции содержали 0,02 мг л непредельных углеводородов, 0,0007 мг л органических кислот и 0,05—0,2 мг л окиси углерода, которые при 50-кратном ингаляционном воздействии вызывали у подопытных животных отставание в приросте веса тела, повышение возбудимости нервной системы и некоторую лабильность фагоцитарной реакции по отношению к кишечной палочке. [c.126]

Энергичное перемешивание растворов полимеров, в которых суспендированы зерновидные частички , например 5102, также приводит к механической деструкции. Скорость деструкции зависит от количества суспендированного вещества, величины зерен и скорости перемешивания. Конечными продуктами распада являются низкомолекулярный остаток и нерастворимый структурированный полимер. Этот тип механической деструкции наблюдали на примере полиметилметакрилата, полистирола, полиизобутилена и поливинилового спирта. На рис. 29 показано снижение степени полимеризации полиметилметакрилата при перемешивании с зернами Si02 различной величины. [c.73]

Интересно использование ионообменных реакций в фоточувствительных смолах. Вообще говоря, воздействие света вызывает в веществе целый комплекс разнородных по физической природе явлений, но мы здесь отметим лишь один класс фоточувствительных смол фоторезисты со сшитой нерастворимой структурой. Примером может служить коричный эфир и азиды поливинилового спирта. Особо важным представляется эффект деструкции сшитой полимерной структуры под действием света и связанное с этим соответствующее изменение растворимости. В последние годы была разработана технология точной печати на контактных полимерных пленках с использованием высокоэнергетических источников излучения (рентгеновских лучей и электронных пучков). Фото деструкция обычно связана с наличием кетонных структур в основной или боковых цепях полимера. Под действием потока электронов легко разрушаются полимеры с винилиденовыми структурами. При облучении электронами соединений типа 107 происходит разложение с вьщелением в качестве продуктов фрагментов, [c.55]

При деструкции происходит разрыв связей в основной цепи макромолекулы, в результате которого уменьшается молекулярная масса полимеров. При этом изменения строения основной цепи не происходит. Деструкция может протекать при получении, хранении, переработке и эксплуатации полимеров под действием различных физических и химических факторов или при одновременном их воздействии. С одной стороны, нри деструкции ухудшаются физико-химические и эксплуатационные свойства полимеров, а с другой — могут улучшаться их переработка и облегчаться их применение. Например, известно направленное примене1ше деструкции для частичного снижения молекулярной массы натурального каучука с целью облегчения его переработки и для уменьшения вязкости полимерных эмалей и лаков, с целью упрощения их применет1я. Глубокая деструкция полимеров используется для получения из природных полимеров ценных низкомолекулярных веществ (например, получение глюкозы при гидролитической деструкции целлюлозы или крахмала), а также является важным методом изучения строения исходных полимеров (например, по продуктам окисления поливинилового спирта судят о количестве в цепи аномальных звеньев, соединенных по типу голова к голове ). [c.114]

Образование межмолекулярных сшивок или внутримолекулярных циклов с выделением низкомолекулярных продуктов реакции. Так, при длительном нагревании полипропилева, поливинилового спирта и некоторых других полимеров наряду с протеканием процессов деструкции отмечено образование и межмолекулярных мостиков [25—27]. [c.18]