Михаэлиса Беккера

Выход фотохимической реакции Арбузова (требует коротковолнового излучения) ниже, чем реакции Михаэлиса—Беккера, про- [c.114]

Реакция с соединениями, содержащими связь элемент—галоид. ... 64 Реакции типа Михаэлиса—Беккера с различными электрофильными [c.42]

Примеры проведения реакций типа Михаэлиса—Беккера..............70 [c.42]

Обзор литературных данных по реакциям типа Михаэлиса—Беккера. . 76 Формульный указатель фосфорорганических соединений, полученных [c.42]

Этот метод получения эфиров фосфоновых кислот получил впоследствии название реакции Михаэлиса—Беккера. [c.43]

Реакцию Михаэлиса—Беккера успешно применяли и разрабатывали многие советские и зарубежные исследователи [c.43]

На первом этапе исследований в этой области были всесторонне изучены реакции галоидных алкилов с солями диалкилфосфористой кислоты. А. Е. Арбузов провел реакцию Михаэлиса—Беккера с солями диэтилфосфористой кислоты почти всех металлов первой группы периодической системы элементов - [c.43]

Характерной особенностью реакций такого рода является переход от солей фосфористых, тиофосфористых и фосфинистых кислот к соединениям пятивалентного фосфора. Однако отличие новых реакций от действия органических галоидпроизводных на соли фосфористой кислоты не носит принципиального характера. Накопленный экспериментальный материал можно обобщить, рассматривая такие процессы как видоизменение реакции Михаэлиса—Беккера. [c.44]

В связи с изложенным выше представляется целесообразным рассмотреть в этом обзоре не только взаимодействие солей фосфористой и фосфинистых кислот с галоидпроизводными (собственно реакция Михаэлиса—Беккера), но и родственные реакции, объединив их общим названием — реакции типа Михаэлиса— Беккера. Под этим термином следует понимать реакции солей фосфористых и фосфинистых кислот или их тиоаналогов с различными электрофильными реагентами, приводящие к образованию производных пятивалентного фосфора по общей схеме [c.44]

На механизм реакций типа Михаэлиса—Беккера не существует единого взгляда. Ряд авторов рассматривает эти реакции как двухстадийный процесс, включающий присоединение катио-ноидного атома углерода галоидного алкила или другого электрофильного остатка к атому фосфора, несущему свободную пару электронов, и затем отщепление соли металла по схемам [c.44]

Реакция Михаэлиса-Беккера [c.45]

Следует отметить, что в ряде случаев взаимодействие солей фосфористой кислоты с замещенными алкилгалогенидами протекает аномально. Эти отклонения от нормальной схемы привлекают особое внимание исследователей и, несмотря на то, что изучению реакции Михаэлиса—Беккера посвящено уже около 200 работ, интерес к ней не угасает. [c.45]

В последние годы реакции типа Михаэлиса—Беккера нашли применение для синтеза продуктов, имеющих важное значение в народном хозяйстве. Этим методом получен ряд эфиров непредельных фосфоновых кислот, которые при полимеризации или сополимеризации с акрилонитрилом, хлористым винилом, стиролом, метилметакрилатом и винилацетатом образуют рези- [c.45]

ОБЛАСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ РЕАКЦИИ МИХАЭЛИСА-БЕККЕРА [c.46]

В отдельных случаях и серебряные соли диалкилфосфористых кислот реагируют с галоидпроизводными по схеме Михаэлиса— Беккера . 8. [c.46]

Реакция Михаэлиса-Беккера 47 [c.47]

Некоторое представление о влиянии различных факторов на скорость реакции Михаэлиса—Беккера в толуоле можно полу- [c.47]

Реакция Михаэлиса-Беккера 49 [c.49]

В реакцию Михаэлиса—Беккера могут вступать не только простейшие галоидные алкилы, но и галоидпроизводные более сложного строения. [c.49]

Реакция Михаэлиса-Беккера 53 [c.53]

МИХАЭЛИСА-БЕККЕРА РЕАКЦИЯ, синтез фосфорорг. соед. алкилироваиием или арилированием солей нейтральных гидрофосфорильных соед. (фосфитов, фосфинитов и фосфонитов щелочных металлов) при действии алкил- или арилгалогенидов или др. алкилирующих или арилирующих агентов, напр. [c.94]

См. также Абрамова реакция, Арбузова реая ия, Кабачника-Филдса реакция, Кирсанова реакция, Клея- иннера-Перрена реакция, Михаэлиса-Беккера реакция, Перкова реакция. Пищи-муки реакция, Тодда-Атертона реакция, Хорнера реакция. [c.152]

Ал101лиравание щелочных солей диалкилфосфитов алкилгалогенадами с образованием эфиров алкилфосфоновых кислот называют реакцией МИХАЭЛИСА — БЕККЕРА [c.13]

Необходимые для указанных синтезов алкилфосфоновые, тиофосфоновые и дитиофосфоновые кислоты синтезируют различными методами [70]. Один из наиболее общих методов образования связи Р—С основан на реакциях Арбузова (схема 74) и Михаэлиса — Беккера (схема 75). [c.471]

Систематическое изучение свойств фосфорилированных ена-мшюв на примере модельного 1,3,3 -триметил 2-метилеииндоли-на позволило перейти к фосфорилированию классических енаминов и синтезу на их основе а-фосфорилированных кетонов. Среди этих соединений к началу наших исследований наиболее труднодоступными оставались а-фосфорилированные производные циклических кетонов, поскольку эти соединения невозможно получить по классическим реакциям Арбузова и Михаэлиса — Беккера. Для их синтеза предложены весьма сложные методы, часто включающие циклизацию фосфорсодержащих ациклических соединений [10]. [c.64]

Метод имеет существенные преимущества перед реакцией Виттига (см. № 168) большая реакционная способность олефинирующих реагентов позволяет вводить в реакцию карбонильные соединения с сильными электронодонорными заместителями в а-положении сами реагенты более доступны, так как для их получения используются хорошо разработанные методы (см. Арбузов, № 22, Михаэлис — Беккер, W 404), и, наконец, выделение продуктов реакции не требует специальной методики в отличие от реакции Виттига. [c.457]

Наряду с арбузовской перегруппировкой реакция Михаэлиса—Беккера является в настоящее время одним из основных методов синтеза эфиров фосфоновых и тиофосфоновых кислот. [c.44]

Реакции типа Михаэлиса—Беккера применяют и для синтеза химических средств защиты растений. Запатентовано получение по этому методу таких эффективных инсектицидов, как 0,0-диме-тил-З-р-этилмеркаптоэтилтиофосфат (метилмеркаптофос, мета-систокс), 0,0-диэтил-8-р-этилмеркаптоэтилтиофосфат (меркап-тофос, систокс) , 0,0-диэтил-8-р-этилмеркаптозтилдитиофосфат (препарат М-74, дисистон) и ряд других. Выдан также патент на применение в качестве инсектицидов продуктов взаимодействия диалкилфосфористого натрия с перхлорметилмеркаптаном или продуктами хлорирования тритиана . Эффективным препаратом для борьбы с сорной растительностью может явиться ин-долил-З-метилфосфоновая кислота - 25. [c.46]

Заменить фтор на фосфоно-группу во фтористых алкилах по реакции Михаэлиса—Беккера до настоящего времени не удалось. При взаимодействии дифторхлорметана с диалкилфосфористым натрием образуются эфиры дифторметилфосфоновой ки.слоты [c.47]

Вторичные галоидные алкилы вступают в реакцию Михаэлиса—Беккера медленнее и образуют эфиры алкилфосфоновых кислот с меньшими выходами, чем соответствующие первичные галоидные алкилы вероятно, вследствие стерических пре-пятствий . [c.47]

С моногалоидарилами диалкилфосфористый натрий обычно не реагирует -37. Галоидпроизводные ароматических гетероциклических соединений в некоторых случаях вступают в реакцию Михаэлиса-Беккера. Например, 2-хлорхинолин, 2-хлорлепидин и 6-хлорпиримидин образуют при взаимодействии с дибутилфосфористым натрием эфиры хинолил-2-, лепидил-2- и пиримидил-6-фосфоновых кислот, хотя и с небольшими выходами [c.48]

Однако, 2-хлор-, 2-бром-, 2-иодпиридины и 2-хлор-4,8-диметилхи-нолин не удалось ввести в реакцию Михаэлиса—Беккера . [c.48]

Широко изучена возможность применения различных гало-идметильных соединений в реакции Михаэлиса—Беккера. Так, [c.49]

С а-галоидметиловыми эфирами диалкилфосфористый натрий реагирует по двум направлениям. Так, если массу, полученную после окончания реакции галоидметилового эфира с солью фосфористой кислоты, отфильтровать от хлористого или бромистого натрия или калия и затем перегнать, то образуются нормальные продукты реакции Михаэлиса—Беккера — эфиры алкоксиметил-фосфоновой кислоты [c.51]

Возможно также отщепление галоидного алкила непосредственно от фосфониевого комплекса . Этот многоступенчатый механизм недостаточно обоснован. Экспериментально показано, что диалкилфосфонаты реагируют с галоидными металлами только при высокой температуре , тогда как реакция Михаэлиса—Беккера проходит в сравнительно мягких условиях, при невысокой температуре. Поэтому более вероятно, что образование эфиро-солей обусловлено алкилированием диалкилфосфористого натрия образовавшимися фосфонатами [c.52]